Библиотека диссертаций Украины Полная информационная поддержка
по диссертациям Украины
  Подробная информация Каталог диссертаций Авторам Отзывы
Служба поддержки




Я ищу:
Головна / Хімічні науки / Органічна хімія


Майборода Олена Іванівна. Синтез та спектральні властивості карбоціанінів з вуглеводневими містковими угрупованнями в хромофорі: Дис... канд. хім. наук: 02.00.03 / НАН України; Інститут органічної хімії. - К., 2002. - 146арк. - Бібліогр.: арк. 126-140.



Анотація до роботи:

Майборода О.І. Синтез та спектральні властивості карбоціанінів з вуглеводневими містковими угрупованнями в хромофорі.- Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03-органічна хімія. Інститут органічної хімії НАН України, Київ, 2002.

Розроблено загальний метод синтезу біс-онієвих солей a,w-дигетарилалканів конденсацією оксопохідних гетероциклів з магнійорганічними сполуками, одержаними з a,w-дибромоалканів. На основі синтезованих біссолей отримані симетричні карбоціанінові барвники з поліметиленовим містковим угрупованням у хромофорі. Синтезовані несиметричні карбоціаніни з гетерозалишками, що значно відрізняються між собою за електронодонорністю.

Знайдені шляхи синтезу тіакарбоціанінів з етиленовим містком та замісниками в хромофорі. Показано, що етиленове місткове угруповання може бути дегідроване до вініленового.

Проаналізований вплив місткових угруповань на спектральні властивості, просторову будову та напрямок протонування карбоціанінів. Досліджено вплив одночасного введення місткових угруповань в a,g-, та замісників різної електронної природи в b- положення хромофора тіакарбоціанінів на їх кольоровість.

1. Розроблено загальний метод синтезу біс-онієвих солей a,w-дигетарилалканів, що полягає в конденсації оксопохідних гетероциклів з a,w-ди(магнійбромо)алканами. Вперше одержані подібні похідні пірилію-4, їх сірковмісні аналоги та бензогомологи, 1,3,3-триметиліндолію, 1-метилхінолінію-2, та 1-алкілбенз[c,d]індолію. Показано, що конденсація таких солей з діетоксиметилацетатом, ДМФА або N-фенілетоксиметаніміном є загальним методом синтезу карбоціанінів з поліметиленовим містковим угрупованням у хромофорі.

2. З використанням реакцій диперхлоратів 2-[2-(4-морфоліно)циклопентил]- або 2-[2-(4-морфоліно)циклогексил]-3-етилбензотіазолію з солями 2,6-дифеніл-4-(алкілтіо)пірилію або тіопірилію, а також пірилокарбоціанінів з метиламіном, вперше синтезовані карбоціаніни асиметричної будови з етиленовою або триметиленовою містковими групами в хромофорі.

3. Досліджені шляхи синтезу тіакарбоціанінів з етиленовим містковим угрупованням в

a,g- полoженнях хромофора та замісниками (Cl, OCH3, CN, SC2H5, N(CH3)2) в його b-полoженні.

4. Розроблено загальний метод синтезу карбоціанінових барвників з вініленовою містковою групою в a,g- положеннях поліметинового ланцюга, який полягає в окисненні бензохінонами барвників, що містять етиленовий місток.

5. Встановлено, що етиленовий місток в a,g- положеннях, на відміну від вініленового, при незаміщеному b-полoженні хромофора викликає зміну конформації тіакарбоціаніну від всюди- транс до цис-транс-транс- цис.

6. Знайдено, що карбоціаніни з вініленовим містковим угрупованням протонуються по b-положенню хромофора, на відміну від усіх інших ціанінів, які приєднують протон по a-положенню.

7. На основі методу девіацій показано, що насичені місткові угруповання в хромофорі несиметричних карбоціанінів викликають збільшення їх електронної асиметрії.

8. Показано, що батохромний ефект від етиленової місткової групи в хромофорі карбоціанінів зростає при зменшенні ефективної довжини кінцевих гетерозалишків.

9. На прикладі СN-заміщених тіакарбоціанінів показано, що електроноакцепторні групи в мезо-положенні хромофора тіакарбоціанінів з вініленовою містковою групою можуть викликати гіпсохромне зміщення смуги поглинання, в той час як в карбоціанінах з етиленовим містком спостерігається батохромне зміщення.

10. 5,5‘-Диметокситіакарбоціанін з етиленовим містковим угрупованням в хромофорі виявився ефективним в якості спектрального сенсибілізатора АgBr(J)- емульсії в далекій червоній області спектра за рахунок J-агрегації з lмакс сен. 721нм. ТКЦ з етиленовим та вініленовим містковими угрупованнями можуть бути використані як флуоресцентні мітки для біополімерів.

Результати роботи викладені в таких публікаціях:

1. Кудинова М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины. 31.*

Бензопирилокарбоцианины с мостиковыми группировками в хромофоре. // Химия. гетероцикл.

соедин.- 1993.- №10.- С.1319-1323.

2. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины. 33*

Пирилокарбоцианины с мостиковыми группировками в хромофоре. // Химия гетероцикл.

соедин. - 1994.- №9.- С.1186-1190.

3. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины. 34*

Пирилокарбоцианины несиметричного строения с мостиковыми группировками в хромофоре.

// Химия гетероцикл. соедин. - 1996.- №1.- С.96-102.

4. Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Тиакарбоцианины с этиленовой или вини-

леновой мостиковыми группировками и заместителями в хромофоре.// Укр. хим. ж.-2002.-№ 6.

С.106-111.

5. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Полиметиленбисбензо-

пирилиевые соли и красители на их основе. // XVI Конференція з органічної хімії. Тернопіль

1992 р.Ч.1. С.71.

6. Кудіновa М.О., Майборода О.І., Сломінський Ю.Л., Толмачов О.І. Пірилокарбоціаніни з

містковими угрупованнями в хромофорі. // XVII Конференція з органічної хімії. Харків

1995 р.Ч.1. С.272.

7. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины с

мостиковыми группировками в хромофоре. Синтез и свойства. // VI Симпозиум по физике и

химии полиметиновых красителей. Москва 1996 г. С.15.

8. Kudinova M.A., Mayboroda E.I., Slominsky Yu.L., Tolmachev A.I. Synthesis of pyrylocarbocyanines

with bridge groups in chromophore and their chemical conversions. // The Third International

Symposium on Functional Dyes. Santa Crus, California, U.S.A. 1995. P.101.

9. Майборода О.І., Сломінський Ю.Л., Толмачов О.І. Синтез та властивості тіакарбоціанінів з

етиленовим або вініленовим містками в хромофорі та замісниками різної електронної природи в

мезо-положенні. // XIХ Конференція з органічної хімії. Львів 2001 р. С.182.

10. Майборода О.І., Гранжан А.В., Сломінський Ю.Л., Толмачов О.І. Триметинціанінові барвники

з містковими угрупованнями в хромофорі. // XIХ Конференція з органічної хімії. Львів 2001р.

С.564.

11. Prykhod‘ko A.A., Kovalska V.B., Yarmoluk S.M., Mayboroda O.I., Slominsky Yu.L. Novel

fluorescent carbocyanine dyes for the nucleic asids detection. // Abstracts Scientific conference with

international participation. Zagreb 2001. P. 50.

12. Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И., Рожкова Л.В., Шапиро Б.И. Карбоцианины

с этиленовой и виниленовой мостиковыми группировками в хромофоре. Синтез, спектральные

и сенсибилизирующие свойства. // Международный Симпозиум ’’Фотография в XXI столе-

тии’’. Cанкт-Петербург 2002. С.83-85.