1. Розроблено загальний метод синтезу біс-онієвих солей a,w-дигетарилалканів, що полягає в конденсації оксопохідних гетероциклів з a,w-ди(магнійбромо)алканами. Вперше одержані подібні похідні пірилію-4, їх сірковмісні аналоги та бензогомологи, 1,3,3-триметиліндолію, 1-метилхінолінію-2, та 1-алкілбенз[c,d]індолію. Показано, що конденсація таких солей з діетоксиметилацетатом, ДМФА або N-фенілетоксиметаніміном є загальним методом синтезу карбоціанінів з поліметиленовим містковим угрупованням у хромофорі. 2. З використанням реакцій диперхлоратів 2-[2-(4-морфоліно)циклопентил]- або 2-[2-(4-морфоліно)циклогексил]-3-етилбензотіазолію з солями 2,6-дифеніл-4-(алкілтіо)пірилію або тіопірилію, а також пірилокарбоціанінів з метиламіном, вперше синтезовані карбоціаніни асиметричної будови з етиленовою або триметиленовою містковими групами в хромофорі. 3. Досліджені шляхи синтезу тіакарбоціанінів з етиленовим містковим угрупованням в a,g- полoженнях хромофора та замісниками (Cl, OCH3, CN, SC2H5, N(CH3)2) в його b-полoженні. 4. Розроблено загальний метод синтезу карбоціанінових барвників з вініленовою містковою групою в a,g- положеннях поліметинового ланцюга, який полягає в окисненні бензохінонами барвників, що містять етиленовий місток. 5. Встановлено, що етиленовий місток в a,g- положеннях, на відміну від вініленового, при незаміщеному b-полoженні хромофора викликає зміну конформації тіакарбоціаніну від всюди- транс до цис-транс-транс- цис. 6. Знайдено, що карбоціаніни з вініленовим містковим угрупованням протонуються по b-положенню хромофора, на відміну від усіх інших ціанінів, які приєднують протон по a-положенню. 7. На основі методу девіацій показано, що насичені місткові угруповання в хромофорі несиметричних карбоціанінів викликають збільшення їх електронної асиметрії. 8. Показано, що батохромний ефект від етиленової місткової групи в хромофорі карбоціанінів зростає при зменшенні ефективної довжини кінцевих гетерозалишків. 9. На прикладі СN-заміщених тіакарбоціанінів показано, що електроноакцепторні групи в мезо-положенні хромофора тіакарбоціанінів з вініленовою містковою групою можуть викликати гіпсохромне зміщення смуги поглинання, в той час як в карбоціанінах з етиленовим містком спостерігається батохромне зміщення. 10. 5,5‘-Диметокситіакарбоціанін з етиленовим містковим угрупованням в хромофорі виявився ефективним в якості спектрального сенсибілізатора АgBr(J)- емульсії в далекій червоній області спектра за рахунок J-агрегації з lмакс сен. 721нм. ТКЦ з етиленовим та вініленовим містковими угрупованнями можуть бути використані як флуоресцентні мітки для біополімерів. Результати роботи викладені в таких публікаціях: 1. Кудинова М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины. 31.* Бензопирилокарбоцианины с мостиковыми группировками в хромофоре. // Химия. гетероцикл. соедин.- 1993.- №10.- С.1319-1323. 2. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины. 33* Пирилокарбоцианины с мостиковыми группировками в хромофоре. // Химия гетероцикл. соедин. - 1994.- №9.- С.1186-1190. 3. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины. 34* Пирилокарбоцианины несиметричного строения с мостиковыми группировками в хромофоре. // Химия гетероцикл. соедин. - 1996.- №1.- С.96-102. 4. Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Тиакарбоцианины с этиленовой или вини- леновой мостиковыми группировками и заместителями в хромофоре.// Укр. хим. ж.-2002.-№ 6. С.106-111. 5. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Полиметиленбисбензо- пирилиевые соли и красители на их основе. // XVI Конференція з органічної хімії. Тернопіль 1992 р.Ч.1. С.71. 6. Кудіновa М.О., Майборода О.І., Сломінський Ю.Л., Толмачов О.І. Пірилокарбоціаніни з містковими угрупованнями в хромофорі. // XVII Конференція з органічної хімії. Харків 1995 р.Ч.1. С.272. 7. Кудиновa М.А., Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И. Пирилокарбоцианины с мостиковыми группировками в хромофоре. Синтез и свойства. // VI Симпозиум по физике и химии полиметиновых красителей. Москва 1996 г. С.15. 8. Kudinova M.A., Mayboroda E.I., Slominsky Yu.L., Tolmachev A.I. Synthesis of pyrylocarbocyanines with bridge groups in chromophore and their chemical conversions. // The Third International Symposium on Functional Dyes. Santa Crus, California, U.S.A. 1995. P.101. 9. Майборода О.І., Сломінський Ю.Л., Толмачов О.І. Синтез та властивості тіакарбоціанінів з етиленовим або вініленовим містками в хромофорі та замісниками різної електронної природи в мезо-положенні. // XIХ Конференція з органічної хімії. Львів 2001 р. С.182. 10. Майборода О.І., Гранжан А.В., Сломінський Ю.Л., Толмачов О.І. Триметинціанінові барвники з містковими угрупованнями в хромофорі. // XIХ Конференція з органічної хімії. Львів 2001р. С.564. 11. Prykhod‘ko A.A., Kovalska V.B., Yarmoluk S.M., Mayboroda O.I., Slominsky Yu.L. Novel fluorescent carbocyanine dyes for the nucleic asids detection. // Abstracts Scientific conference with international participation. Zagreb 2001. P. 50. 12. Майборода Е.И., Сломинский Ю.Л., Толмачев А.И., Рожкова Л.В., Шапиро Б.И. Карбоцианины с этиленовой и виниленовой мостиковыми группировками в хромофоре. Синтез, спектральные и сенсибилизирующие свойства. // Международный Симпозиум ’’Фотография в XXI столе- тии’’. Cанкт-Петербург 2002. С.83-85. |