Синтезовано п’ять нових нітронів: 2-гідрокси-5-бромбензиліден-(метил)амін-N-оксид (L2), 2,3-дигідроксибензиліден(метил)амін-N-оксид (L3), 2,4-дигідроксибензиліден(метил)амін-N-оксид (L4), 3,4-дигідроксибензиліден-(метил)амін-N-оксид (L5), глутаровий динітрон (L7). Вдосконалено методику синтезу гліоксалевого динітрону (L6). Вивчено їх фізико-хімічні властивості. Розроблено методи синтезу, виділено в індивідуальному стані та ідентифіковано 26 нових координаційних сполук деяких d-металів та йону уранілу. Встановлено їх склад та способи координації лігандів, вивчено фізико-хімчні та спектральні властивості. Вперше одержано координаційні сполуки нітронів з йоном уранілу. Методом рентгеноструктурного аналізу досліджено будову трьох нітронів та 5 координаційних сполук на їх основі. Показано, що:
нітрони знаходяться в транс-формі і при координації їх геометрія зберігається; -феніл-N-метилнітрон, як такий що не містить інших донорних атомів крім кисню нітронної групи, схильний до утворення чотирьохкоординованих координаційних сполук з 3-d металами; динітрони можуть координуватися монодентатно, або можуть виступати в якості бідентатних місткових лігандів по відношенню до 3d-металів, утворюючи полімерні ланцюги; наявність в ароматичних нітронах гідроксигрупи в положенні 2 погіршує комплексоутворюючі властивості лігандів, що може бути пов’язано з тим, що утворення семичленних хелатних кілец не є термодинамічно вигідним процесом, з іншого боку комплексоутворенню може заважати наявність міцного внутрішньомолекулярного водневого зв’язку між киснем нітронної групи та воднем гідроксигрупи; наявність таких сильних донорів, як карбоксильна група, суттєво підсилює здатність нітронного угрупування до утворення координаційного зв’язку завдяки можливості утворення шестичленних металоциклів. Методом рентгенофазового аналізу доведена індивідуальність отриманих комплексів з -карбонілметанімін-N-оксидом і встановлено існування такого ізоструктурного ряду: ML22H2O, де M=Co, Mn, Ni, Cu, Zn. Вперше одержано диізоксазолідини та вивчено будову біс{2-метил-5-(2-вінілпіридин)}ізоксазолідину за допомогою РСтА. Проведено попередню оцінку впливу комплексоутворення на проходження реакцій 1,3-диполярного циклоприєднання. Показано, що:
координація йону уранілу викликає дезактивацію нітронної групи; координація йону цинку сприяє утворенню лише одного з трьох можливих геометричних ізомерів диізоксазолідину. Основний зміст дисертації викладено у наступних роботах: 1. Распертова І.В., Осецька О.В., Лампека Р.Д. Синтез та спектроскопічні характеристики гліоксалевого та глутарового динітронів і комплексів на їх основі. ДАН України, № 9, 2002, ст. 144-147. 2. И.В. Распертова, К.В. Домасевич, Р.Д. Лампека «Строение 2,4-дигидроксибензилиден- и 2-гидрокси-5-бромбензилиден-(метил)амин-N-оксидов» ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 11. С. 1854-1857. 3. Распертова І.В., Лампека Р.Д. “Синтез та дослідження координаційних сполук на основі a-феніл-N-метилнітрону” Вісник КУ ім. Шевченка, Випуск 39-40, ст. 31-32, 2003 р. 4. Распертова І.В., Лампека Р.Д. “Будова комплексів d-металів з N-метил-a-карбонілметанімін N-оксидом” Вісник КУ ім. Шевченка, Випуск 39-40, ст. 73-74, 2003 р. 5. Raspertova I.V., Lampeka R.D. Nitrones as ligands in complexes of 3-d metals with N-methyl--carbonylmethaneimine N-oxide, N,N’-dimetyl-ethanediimine N,N’-dioxide, N,N’-dimetylpentanediimine N,N’-dioxide. // ICCC 35 XXXVth International Conference On Coordination Chemistry, Heidelberg, Germany, July 21-26, 2002. P.637. 6. I.V. Raspertova, R.D. Lampeka, K.V. Domasevich, T.Yu. Sliva, O.V.Shishkin Some peculiarities of coordination behavior of new nitrone ligands with 3-d metals. // “International Symposium on Crystal Chemistry of Coordination, Organic and Supramolecular Compounds”, Chisinau, Moldlova, october 22-26, 2001, P. O4. 7. Распертова І.В. Будова та властивості N-метилнітронів – потенційних лігандів. // XV Українська конференція з неорганічної хімії за міжнародною участю, Київ, 3-7 вересня, -2001, С. 148. |