1. Синтезовано 12 комплексів кобальту, нікелю та міді з чотирма b-дикетонами, що мають ненасичені a- і g-замісники, а також їх аддукти з диметилформамідом, піридином і трифенілфосфіном. Встановлено склад комплексів, методом ІЧ-спектроскопії встановлено спосіб координації лігандів, методом електронної і ЕПР- спектроскопії встановлено особливості будови координаційного поліедру металів в твердому стані і в розчинах. 2.Напівемпіричними методами проведено квантово-хімічні розрахунки ненасичених b-дикетонів. Показано, що кон’юговані з хелатним циклом ненасичені a-замісники сприяють стабілізації радикалів, що ростуть і тим самим ведуть до підвищення активності b-дикетонів як мономерів в реакціях радикальної полімеризації. Квантово-хімічні розрахунки 9- і 10-членних олігомерів b-дикетонів показали, що труднощі взаємодії полібетадикетонів з солями металів обумовлені геометричною будовою полімерних лігандів: в результаті складної конформації полімерного ланцюга не всі функціональні групи доступні для комплексоутворення, виникають стеричні труднощі для утворення комплексів складу 1:2 і 1:3, в полімерному ланцюгу порушується планарність хелатних циклів. 3. Методом ab initio проведено квантово-хімічні розрахунки комплексу міді (Cu(mhd)2). Показано, що причина зниження реакційної здатності комплексів металів з ненасиченими b-дикетонами порівняно з вільними лігандами полягає в перерозподілі електронної густини з b-дикетонатного ліганду на метал при комплексоутворенні, яке змінює поляризацію і заселеність подвійних зв’язків ненасичених замісників. 4. Проведенo ЕПР-спектроскопічнe дослідження реакцій комплексоутворення ненасичених плоско-квадратних b-дикетонатів міді, а також Cu(tfa)2 i Cu(hfa)2 з диметилформамідом, піридином і трифенілфосфіном. Показано, що ненасичені b-дикетонати реагують з органічними донорними основами з утворенням комплексів складу Cu(b-dik)22L або Cu(b-dik)2L, геометрична будова яких залежить від природи b-дикетону і органічної основи. 5. Знайдено умови полімеризації і досліджено кінетику радикальної полімеризації ненасичених b-дикетонатів кобальту, нікелю та міді. Показано, що використання диметилформаміду дозволяє не тільки провести полімеризацію комплексів, які неактивні як мономери в слабо донорних розчинниках, але і досягти досить високих швидкостей полімеризації. 6. Встановлено вплив металу і b-дикетону на швидкість полімеризації. Швидкість полімеризації і вихід металополімерів змінюється в рядах: Co > Ni > Cu; mhd > od > apd > fapd. Показано, що відносно низькі виходи металополімерів і швидкості полімеризації у випадку b-дикетонатів міді обумовлені процесами часткового відновлення йонів Cu(II) в процесі полімеризації. 7. Проведено дослідження одержаних металополімерів і встановлено, що за хімічним складом вони мають однорідну будову. 8. Досліджено процеси кополімеризації b-дикетонатів металів зі стиролом. Показано, що синтезовані кополімери можуть бути використані як ефективні світлостабілізатори полістирольних матеріалів. |