1. Вердазильним методом вивчено кінетику мономолекулярного гетеролізу 1-бромо-1-метилцик-лопентану, 1-бромо-1-метилциклогексану, 1-метил-1-хлороциклопентану та 1-метил-1-хлороцик-логексану в широкому наборі (34-42) протонних та апротонних розчинників. 2. Кореляційний аналіз сольватаційних ефектів з використанням рівнянь лінійності вільних енер-гій показав, що швидкість гетеролізу вивчених 1-галогено-1-метилциклоалканів зростає зі збіль-шенням полярності, електрофільності та когезії розчинника. У протонних розчинниках має місце негативний ефект нуклеофільної сольватації. 3. При переході від полярних до неполярних розчинників відношення швидкостей гетеролізу циклопентильних та циклогексильних субстратів змінюється на 1-2 порядки. Зіставлення з даними для 2-бромо-2-метиладамантану показало, що специфіка гетеролізу циклогексильного субстрату пов’язана з впливом розчинника на конформаційні перетворення. Величина різниці швидкостей гетеролізу циклопентильних та циклогексильних субстратів пов’язана з впливом розчинника на конформаційну рівновагу кріслотвіст карбокатіонного інтермедіату при гетеролізі циклогек-сильних субстратів. 4. Проведено кількісне порівняння впливу окремих параметрів розчинника на швидкість гетеролі-зу 1-галогено-1-метилциклопентанів та 1-галогено-1-метилциклогексанів. Полярність та електро-фільність апротонного розчинника сильніше впливає на швидкість гетеролізу циклопентильних субстратів, ніж циклогексильних. 5. Вивчено вплив температури на швидкість гетеролізу 1-галогено-1-метилциклоалканів в 6 про-тонних та 8-10 апротонних розчинниках. Кореляційний аналіз впливу параметрів розчинників на активаційні параметри гетеролізу показав, що в протонних розчинниках сольватаційні ефекти пов’язані з впливом електрофільної та нуклеофільної сольватації переважно на ентропію активації. В апротонних розчинниках електрофільна сольватація зменшує ентальпію активації гетеролізу 1-бромо-1-метилциклоалканів та збільшує ентропію активації гетеролізу 1-метил-1-хлороцикло-алканів, негативний ефект нуклеофільної сольватації пов’язаний зі збільшенням ентальпії актива-ції гетеролізу хлоридів та зі зменшенням ентропії активації гетеролізу бромідів. 6. Зіставлення впливу іонізуючої здатності розчинника на швидкість гетеролізу вивчених 1-метил-циклоалкілгалогенідів показало, що менший вплив іонізуючої здатності розчинника на відношен-ня швидкостей гетеролізу в протонних розчинниках зумовлений однотипністю сольватаційних ефектів, пов’язаних з групою ОН; менша чутливість циклогексильних субстратів до зміни апротонного розчинника пов’язана з його впливом на конформаційні перетворення в ході гетеролізу. 7. Аналіз впливу природи нуклеофугу показав, що відношення швидкостей гетеролізу вивчених 1-метилциклоалкілбромідів та 1-метилциклоалкілхлоридів при переході від полярних апротонних розчинників до неполярних зменшується на 2 порядки. Більша чутливість бромідів порівняно з хлоридами зумовлена високою поляризовністю зв’язку С – Вr, що сприяє диполярній сольватації в апротонному розчиннику. | 