5. Барановський Віталій Сергійович. Реакції ароматичних солей діазонію з біненасиченими сполуками з ізольованими кратними зв'язками у присутності тіоціанат-нуклеофілу: дис... канд. хім. наук: 02.00.03 / Національний ун-т "Львівська політехніка". - Л., 2004.
Анотація до роботи:
Барановський В.С. Реакції ароматичних солей діазонію з біненасиченими сполуками з ізольованими кратними зв’язками у присутності тіоціанат-нуклеофілу. – Рукопис.
Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03. - органічна хімія. - Національний університет “Львівська політехніка”, Львів, 2004.
Дисертація присвячена дослідженню взаємодії ароматичних солей діазонію з ненасиченими сполуками з двома ізольованими акрилатними та алільними фрагментами в присутності тіоціанат-аніонів. Розроблено оптимальні умови синтезу адуктів тіоціанатоарилювання діакрилатів гліколів та N,N-метиленбісакриламіду за участю як одного, так і двох кратних зв’язків. Показано можливість одержання біадуктів тіоціанатоарилювання діакрилатів гліколів з різними ароматичними замісниками та різними аніонами. Встановлено, що тіоціанатоарилювання діалільних систем обмежується стадією утворення моноадуктів, незалежно від умов проведення реакції та будови ненасиченого субстрату. Виявлено, що наявність гідроксильних груп в молекулах ненасичених сполук негативно впливає на перебіг реакції купрокаталітичного тіоціанатоарилювання.
Синтезовано ряд нових аралкільних тіоціанатів та галогенідів, окремі з яких характеризуються антибактеріальними та антигрибковими властивостями. Встановлена залежність між будовою і антимікробною активністю сполук.
Досліджено взаємодію ароматичних солей діазонію з біненасиченими сполуками з ізольованими кратними зв’язками – діакрилатами гліколів, N,N-метиленбісакриламідом, діаліловими естерами фталевої та ізофталевої кислот та діаліловим етером 1,1,1-триметилолпропану в присутності тіоціанат-нуклеофілу та встановлено основні закономірності перебігу цих реакцій. Показано, що в умовах реакцій відбувається приєднання арильного радикалу та тіоціанатної групи за місцем розриву як одного, так і двох ненасичених фрагментів. Розроблено методики селективного синтезу моно- та біадуктів аніонарилювання.
Знайдено умови тіоціанатоарилювання діакрилатів гліколів за участю одного акрилового фрагменту та показано можливість синтезу біадуктів тіоціанатоарилювання на основі монотіоціанатоарильованих адуктів.
Встановлено, що хлор- та бромарилювання діакрилатів гліколів селективно проходить з утворенням адуктів моноприєднання аналогічно тіоціанатоарилюванню вказаних ненасичених субстратів. Послідовний характер процесів тіоціанато- та галогенарилювання діакрилатів гліколів підтверджено одержанням біадуктів з різними ароматичними замісниками та аніонами.
На прикладі N,N-метиленбісакриламіду показана можливість одностадійного синтезу моно- та біадуктів тіоціанатоарилювання. Характер продуктів реакції ароматичних солей діазонію з N,N-метиленбісакриламідом в присутності тіоціанат-нуклеофілу визначається співвідношенням реагентів, а проходження процесу тіоціанатоарилювання з високими виходами цільових продуктів – можливістю їх виведення з реакційного середовища.
Показано, що діалільні похідні в порівнянні з біненасиченими системами, кратні зв’язки яких активовані електроноакцепторними групами, виявляють значно нижчу реакційну здатність в реакції тіоціанатоарилювання. На прикладі діалілових естерів фталевої та ізофталевої кислот та діалілового етеру 1,1,1-триметилолпропану встановлено, що тіоціанатоарилювання діалільних субстратів з ізольованими ненасиченими фрагментами обмежується стадією утворення моноадуктів.
Досліджено антибактеріальні та антигрибкові властивості синтезованих аралкільних тіоціанатів. Наявність додаткового ненасиченого фрагменту у їх молекулах негативно впливає на прояв антимікробної активності. Високу антистафілококову активність виявляють N,N-метилен-біс(2-тіоціанато-3-арилпропіонаміди) та 2-[2-(1-тіоціанато-2-арилетокси)-етоксиметил]оксирани.
Публікації автора:
Горбовой П.М., Барановский В.С., Ковальский Я.П. Грищук Б.Д. Реакции тетрафтороборатов арилдиазония с 1,4-бис(акрилоилокси)бутаном в присутствии роданид-аниона // Журн. общ. химии. – 2002. – Т. 72, Вып. 8. – С. 1311-1314.
(Дисертантом проведено експериментальні дослідження, проаналізовано спектральні дані)
(Дисертантом виконано експериментальну частину роботи, проаналізовано дані ЯМР-спектрів)
Грищук Б.Д., Барановский В.С., Горбовой П.М., Ганущак Н.И.. Взаимодействие тетрафтороборатов арилдиазония с N,N-метиленбисакриламидом в присутствии тиоцианат-аниона. // Журн. общ. химии. – 2003. – Т. 73, Вып. 6. – С. 1011-1014.
(Дисертантом виконано експериментальну частину роботи, проаналізовано спектральні дані)
Грищук Б.Д., Горбовой П.М., Барановский В.С., Ганущак Н.И. Тиоцианатоарилирование диаллиловых эфиров фталевой и изофталевой кислот. // Журн. общ. химии. – 2003. – Т. 73, Вып. 8. – С. 1342-1345.
(Дисертантом виконано експериментальну частину роботи, проаналізовано дані ЯМР-спектрів)
Горбовой П.М., Загричук Г.Я., Барановский В.С., Недоля Н.А., Грищук Б.Д. Взаимодействие тетрафтороборатов арендиазония с винилоксиэтиловым эфиром глицидола в присутствии тиоцианато-группы // Журн. общ. химии. – 2000. – Т. 70. – Вып. 11. – С. 1872-1875.
(Дисертантом виконано експериментальну частину роботи, проведено квантово-хімічні розрахунки)
Грищук Б.Д., Климнюк С.И., Барановский В.С., Бойчак О.В., Горбовой П.М. Синтез и противомикробные свойства 4-(2-тиоцианато-3-арилпропионилокси)бутиловых эфиров акриловой кислоты // Хим.-фарм. журнал. – 2001. – Т. 35. – №7. – С. 26,27.
(Дисертантом проведено синтез сполук, проаналізовано їх спектральні дані)
Грищук Б.Д., Климнюк С.И., Барановский В.С., Бойчак О.В., Горбовой П.М. Синтез и противомикробные свойства 2-[2-(2-тиоцианато-3-арилпропионилокси)этокси]этиловых эфиров акриловой кислоты // Хим.-фарм. журнал. – 2001. – Т. 35. – №9. – С. 33,34.
(Дисертантом проведено синтез сполук, проаналізовано їх спектральні дані)
Грищук Б.Д., Власик Л.И., Барановский В.С., Блиндер А.В., Горбовой П.М. Синтез и антимикробная активность [3-арил-2-тиоцианато-пропиониламино)метил]-2-акриламидов и N,N-метилен-бис(2-тиоцианато-3-арилпропионамидов) // Хим.-фарм. журнал. – 2002. – Т. 36. – №. 2. – С. 30-32.
(Дисертантом проведено синтез сполук, проаналізовано їх спектральні дані)
Горбовой П.М., Барановский В.С., Грищук Б.Д., Блиндер А.В., Власик Л.И. Синтез и антимикробные свойства продуктов монотиоцианатоарилирования диаллиловых эфиров фталевой и изофталевой кислот // Хим.-фарм. журнал. – 2002. – Т. 36.– №3. – С. 20-22.
(Дисертантом проведено синтез сполук, проаналізовано їх спектральні дані)
Горбовий П.М., Барановський В.С., Грищук Б.Д. Квантовохімічне дослідження реакції тіоціанатоарилювання діалілоксиду та тетраметилендіакрилату // Наукові записки Тернопільського державного педагогічного університету. Серія: Хімія. – 2000. – Вип. 4. – С. 15-18.
(Дисертантом проведено квантово-хімічні розрахунки та написано рукопис статті)
Грищук Б.Д., Барановський В.С., Горбовий П.М., Дроздова Е.Л. Синтез моно- і бітіоціанатоарильованих похідних діакрилатів гліколів реакцією аніонарилювання // Наукові записки Тернопільського державного педагогічного університету. Серія: Хімія. – 2001.– Вип. 5. – С. 3-9.
(Дисертантом виконано експериментальну частину роботи, проаналізовано спектральні дані, написано рукопис статті)
Грищук Б.Д., Горбовий П.М., Барановський В.С., Власик Л.І., Бліндер А.В., Климнюк С.І. Синтез біологічно активних похідних ненасичених сполук реакцією аніонарилювання // Наукові записки Тернопільського державного педагогічного університету. Серія: Хімія. – 2002.– Вип. 6.– С. 3-13.
(Дисертантом виконано частину експериментальних досліджень)
Грищук Б.Д., Барановський В.С., Ковальський Я.П., Горбовий П.М. Тіоціанатоарилювання моноалілового етеру гліцерину і діалілового етеру 1,1,1-триметилолпропану // Наукові записки Тернопільського державного педагогічного університету. Серія: Хімія. – 2003. – Вип. 7. – С. 3-7.
(Дисертантом виконано експериментальну частину роботи, проаналізовано спектральні дані, написано рукопис статті)
Горбовий П.М., Барановський В.С., Ковальський Я.П., Ганущак М.І., Грищук Б.Д. Дослідження діакрилатів гліколів в реакції тіоціанатоарилювання // Тези XІХ Української конференції з органічної хімії. – Львів, 2001. – С. 205.
Горбовий П.М., Барановський В.С., Загричук Г.Я., Ганущак М.І., Грищук Б.Д. Тіоціанато- та алкілксантогенатоарилювання N,N-метилен-бісакриламіду // Тези XІХ Української конференції з органічної хімії. – Львів, 2001. – С. 207.
Грищук Б.Д., Барановський В.С., Горбовий П.М. Тіоціанатоарилювання діалілових естерів фталевої та ізофталевої кислот // Тези XІХ Української конференції з органічної хімії. – Львів. – 2001. – С. 206.
Грищук Б.Д., Горбовий П.М., Барановський В.С., Бойчак О.В., Климнюк С.І. Синтез продуктів тіоціанатоарилювання біненасичених сполук - похідних акрилової кислоти та дослідження їх антимікробних властивостей // Тези XІХ Української конференції з органічної хімії. – Львів, 2001. – С. 277.
Грищук Богдан, Горбовий Петро, Барановський Віталій, Ганущак Микола. Дослідження біненасичених сполук в реакції тіоціанатоарилювання // Тез. доп. конф. «Львівські хімічні читання». – Львів, 2001. – С. 20.
Барановский В.С., Горбовой П.М., Грищук Б.Д. Тиоцианатоарилирование бинепредельных соединений с изолированными кратными связями // Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2002». Секция «Химия». – Т. 1. – Москва, 2002. – С.47.
Grishchuk B.D., Gorbovyi P.M., Baranovskyi V.S., Vlasik L.I., Blinder A.V., Klimnuk S.I. Synthesis of biologically active derivatives of unsaturated compounds by reaction of anionarylation // International conference “New technologies of isolation and application of biologically active substances”. – Alushta, Crimea, Ukraine. – May 20-25. – 2002. – P. 19.
Baranovskyi V.S., Gorbovyi P.M., Grishchuk B.D. The catalytic anionarylation of biunsaturated compounds with isolated double bonds // Abstracts of papers of Third Youth School-Conference on Organic Synthesis (YSCOS-3), Saint-Petersburg, Russia, 2002. - P. 67.
Horbovy P., Baranovsky V., Grishchuk B. The investigation of thiocyanatoarylation of butandiol-1,4 diacrylate by HPLC // The abstract book of the 8th International Symposium on Separation Sciences. – Torun’ (Poland). – 2002. – P. 227.
Барановський В.С., Горбовий П.М., Грищук Б.Д. Дослідження реакції тіоціанатоарилювання діакрилату бутандіолу-1,4 методом ВЕРХ // Тези доп. Української конференції “Актуальні питання органічної та елементорганічної хімії і аспекти викладання органічної хімії у вищій школі”. – Ніжин, 2002. – С. 63.
Грищук Б.Д., Горбовой П.М., Барановский В.С., Ганущак Н.И. О механизме каталитических реакций ароматических солей диазония с непредельными соединениями в присутствии внешних нуклеофилов // Тез. докл. VI Российской конференции «Механизмы каталитических реакций». Москва, 2002. – Т. 2. – С. 105.
Grishchuk B.D., Gorbovyi P.M., Baranovskyy V.S., Ganushchak M.I. Reactions of aromatic diazonium salts with nucleophiles in the presence of unsaturated compounds // The abstract book of Second Conference on multicomponent reactions, combinatorial and related chemistry, MCR 2003. Genova, 2003. – P. 133.
Грищук Б.Д., Барановський В.С., Горбовий П.М. Синтез біадуктів змішаного аніонарилювання діакрилатів гліколів // Тез. доп. Української конференції „Домбровські хімічні читання”. – Черкаси, 2003. – С. 12.
Барановський В.С., Горбовий П.М., Петрушка Б.М., Тулайдан Г.М., Грищук Б.Д. Реакції тетрафлуороборатів арендіазонію з аліловими етерами тріолів в присутності тіоціанат-нуклеофілу // Тез. доп. Української конференції „Домбровські хімічні читання”. – Черкаси, 2003. – С. 13.
