Анотація до роботи:

Виноградова О.А. Прямий синтез та кристалічна будова гетерометалічних комплексів міді та цинку, кадмію з аміноспиртами - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. - Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2003.

Дисертацію присвячено прямому синтезу та дослідженню будови гетерометалічних комплексів міді та цинку, кадмію з аміноспиртами. Встановлено основні закономірності взаємодії порошку міді з оксидом цинку, кадмію та солями амонію в неводних розчинах аміноспиртів. Розроблено нові методики синтезу гетерометалічних сполук, за якими вперше одержано 28 комплексів. Їх будова вивчена методами ІЧ-, ЕПР-спектроскопії та магнетохімії. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 15 координаційних сполук. Показано, що синтезовані сполуки проявляють фунгібактерицидну, протипухлинну дію та каталітичну активність в реакції окиснення дибензилового ефіру.

1. Запропоновано метод прямого "амонійного" синтезу гетерометалічних комплексів міді та цинку, кадмію з аміноспиртами, в основі якого лежить взаємодія порошку міді з оксидом металу, сіллю амонію та аміноспиртом.

2. Для гетерометалічних комплексів міді та кадмію з 2-(диметиламіно)етанолом проведено порівняння сполук, одержаних "амонійним" і "сольовим" методами, і показано, що присутність солі амонію не сприяє утворенню гетерополіметалічних комплексів молекулярного типу.

3. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 13 гетерометалічних комплексів і показано, що:

одержані сполуки в кристалічному стані мають поліядерну молекулярну, катіонно-аніонну або полімерну будову;

в основі будови гетерометалічних комплексів цинку з 2-(диметиламіно)етанолом лежить триядерний фрагмент Cu₂Zn, а комплексів з діетаноламіном – чотириядерний – Cu₂Zn₂;

гетерометалічні молекулярні комплекси Cu/Zn з 2-(диметиламіно)етанолом зберігають фрагмент Cu₂Zn з атомом цинку у сильно викривленому тригонально-біпірамідальном оточенні не залежно від природи аніону, тоді як відповідні комплекси Cu/Cd змінюють ядерність та будову в залежності від природи аніону;

в гетерометалічних комплексах з діетаноламіном, на відміну від комплексів міді(ІІ), атоми міді(ІІ) координують не одну, а дві молекули ліганду;

для ДМСО вперше зафіксовано утворення ₂-кисневого містка між атомами різних металів;

4. Магнетохімічні дослідження показали наявність обмінної взаємодії антиферомагнітного типу, яка характерна для комплексів Cu/Zn з 2-(диметиламіно)етанолом .

5. Показано, що синтезовані сполуки проявляють фунгібактерицидну, протипухлинну дію та каталітичну активність в реакції окиснення дибензилового ефіру.

Публікації автора:

1. Vinogradova Elena A., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N., Squattrito Philip J., Reedijk Jan, Van Albada Gerard A., Linert Wolfgang, Tiwary Satish K. and Raithby Paul R. Symmetric and asymmetric trinuclear cores in novel m-alkoxo-bridged mixed-metal Cu^II₂Zn^II complexes: synthesis from zerovalent copper and zinc oxide, structure and magnetism // New J. Chem. - 2001. -. V.25. - P. 949-953 (Синтез комплексів, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів ІЧ- та ЕПР-спектральних, магнетохімічних та рентгеноструктурних досліджень).

2. Vinoigradova Elena A., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N. An incomplete cube-like array of Cu, Zn, I with O atoms from 2-dimethylaminoethanol formed directly from zero-valent metal powders // Inorg. Chem. Com. - 2002. - V.5. - P. 19-22 (Вивчення взаємодії порошків міді та цинку з неводними розчинами аміноспирту, виділення продуктів взаємодії, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів ІЧ-, ЕПР-спектральних та рентгеноструктурних досліджень).

3. Vinogradova Elena A., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N. and Skelton Brian W. Polymeric Double [Cu(NCS)] Chains in the Crystal Structure of [Cu₂(Me₂Ea)₂(SCN)₂] (HMe₂Ea = 2-Dimethylamiinoethanol) (New Polymorph) and the Dimeric Structure of its DMSO Adduct // Z. Naturforsch. - 2002. - V. 57b. - P. 319-322 (Вивчення взаємодії міді з оксидом кадмію та тіоціанатом амонію в неводних розчинах аміноспирту, виділення продуктів взаємодії, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів ІЧ-спектральних та рентгеноструктурних досліджень).

4. Vinogradova Elena A., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N., Skelton Brian W., Bjernemose Jens K., Raithby Paul R. Novel heterometallic Cd/Cu complexes prepared using zerovalent copper: control of the nuclearity and structural diversity by halide counterions // J. Chem. Soc., Dalton Trans. - 2002. - V.22. - P. 4248-4252 (Вивчення взаємодії міді з солями кадмію в неводних розчинах аміноспирту, виділення продуктів взаємодії, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів ІЧ-, ЕПР-спектральних та рентгеноструктурних досліджень).

5. Vinigradova Elena A., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N., Skelton Brian W. A novel heterometallic m₄-oxo-bridged complex based on an octahedral Cd₂Cu₄ skeleton via the reaction of elemental copper, cadmium acetate and amino alcohol // Inorg. Chem. Comm. - 2003. - V.6. - P. 82-85 (Вивчення взаємодії міді з ацетатом кадмію в неводних розчинах аміноспирту, виділення продуктів взаємодії, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів ІЧ-, ЕПР-спектральних та рентгеноструктурних досліджень).

6. Патент № 36649 А Україна, МПК C01G1/00. Спосіб прямого синтезу гетероядерних комплексів / Кокозей В.М., Петрусенко С.Р., Виноградова О.А., Васильєва О.Ю., Прима О.В. (Україна); № 2000010328; Заявл. 20.012000; Опубл. 16.04.2001; Бюл. №3 (Вивчення умов утворення та розробка способу прямого синтезу гетероядерних комплексів міді та цинку або кадмію з аміноспиртами).

7. Vinogradova E.A., Kokozay V.N., Vassilyeva O.Yu., Squattrito P.J., Raithby P.R. New Mixed-Metal Cu/Zn Complexes Prepared in Reactions of Zerovalent Cu and ZnO with NH₄X and 2-Dimethylamino-ethanol. // Book of Abstracts. American Crystallographic Association Golden Anniversary Meeting.- St.Paul (USA). - 2000. - P. 233 (Вивчення взаємодії міді з оксидом цинку та солями амонію в неводних розчинах аміноспирту, виділення продуктів взаємодії, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень).

8. Виноградова О.А. Нові різнометальні комплекси міді та цинку з 2-диметиламіноетанолом // Тези доповідей XV Української конференції з неорганічної хімії. - Київ (Україна). - 2001. - С.123 (Вивчення взаємодії міді з оксидом цинку та галогенідами амонію в неводних розчинах 2-(диметиламіно)етанолу, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів електроних, ІЧ- та ЕПР-спектральних, магнетохімічних та рентгеноструктурних досліджень).

9. Kokozay V.N., Vassilyeva O.Yu., Vinogradova E.A., Skelton B.W., Raithby P.R. Cryctal structure of Cu/Cd complexes with 2-dimethylaminoethanol obtained by direct synthesis // Book of Abstracts. 10. Jahrestagung der Deutschen Gesellschaft fr Kristallographie (DGK). –Keil (Germany). - 2002. - P. 109 (Синтез комплексів, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів рентгеноструктурних досліджень).

10. Виноградова О.А Прямий cинтез, властивості та кристалічна будова гетерометалічних комплексів Cu/M (М = Zn, Cd) з аміноспиртами // Тези доповідей ІV Всеукраїнської конференції студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. - Київ (Україна). - 2003. - С. 78 (Синтез комплексів, вирощування монокристалів, обробка та попередній аналіз результатів біологічних, каталітичних та рентгеноструктурних досліджень).