Анотація до роботи:

Маханькова В.Г. Прямий синтез, будова та властивості гетерометальних комплексів міді та кобальту з аміноспиртами - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 - неорганічна хімія. - Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2002.

Дисертацію присвячено синтезу та дослідженню будови і властивостей гетерометальних комплексів міді та кобальту з аміноспиртами. Встановлено основні закономірності взаємодії порошку міді з солями кобальту в неводних розчинах аміноспиртів. Розроблено нові методики синтезу гетерометальних сполук, за якими вперше одержано 31 гетерометальний комплекс. Їх будова вивчена методами ІЧ-, ЕПР-спектроскопії та магнетохімії. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 9 координаційних сполук. Виявлена висока протипухлинна активність синтезованих комплексів, а також бактерицидна, фунгіцидна та антифітовірусна дія. Показана наявність значної каталітичної активності в реакції розкладу пероксиду водню.

1. Розроблено метод прямого синтезу гетерометальних комплексів міді та кобальту з аміноспиртами, в основі якого лежить взаємодія порошку міді з сіллю кобальту в присутності аміноспирту.

2. Вивчено взаємодію порошку міді з солями кобальту (хлорид, бромід, йодид, тіоціанат, ацетат) в неводних (ДМФА, ДМСО, CH₃OH, CH₃CN) розчинах аміноспиртів (HEa, HMе₂Ea, H₂Dea, H₃Tea) і встановлено, що:

гетерометальні комплекси утворюються в усіх випадках, за винятком систем з моноетаноламіном;

для систем з 2-диметиламіноетанолом характерне утворення гідроксогалогенідних гетерометальних комплексів Cu^II/Co^II;

для систем з діетаноламіном характерне утворення гетерометальних комплексів Cu^II/Co^III;

у випадку триетаноламіну показана можливість утворення в умовах прямого синтезу різновалентних Cо^II/Co^III гетерометальних комплексів.

3. Проведено повний рентгеноструктурний аналіз 9 гетерометальних комплексів і показано, що:

одержані гетерометальні комплекси в кристалічному стані мають, як правило, поліядерну молекулярну будову;

2-диметиламіноетанол сприяє утворенню гетерометальних комплексів з трикутним ядром Cu₂^ІІCo^ІІ, які в кристалічному стані існують як три- (SCN) або шестиядерні (Br, I) молекули;

для діетаноламіну характерне утворення тетраядерних молекул з плоским ядром Cu^ІІ₂Co^ІІІ₂, будова якого не залежить від природи аніону;

для триетаноламіну зафіксовано утворення п’ятиядерного комплексу, що містить фрагмент Cu^II₂Co^IICo^III₂.

4. Результати магнетохімічних та ЕПР досліджень показали наявність кількох типів обмінних взаємодій між парамагнітними центрами гетерометальних комплексів:

диполь-дипольна взаємодія (Cu-Cu) для комплексів з діетаноламіном;

взаємодія антиферомагнітного (Cu-Cu) та феромагнітного (Cu-Co) типу для комплексів з 2-диметиламіноетанолом;

антиферомагнітна взаємодія між Сu(II) та Со(ІІ), яка передається через діамагнітний Со(ІІІ) для ацетатного комплексу з триетаноламіном.

5. Показано, що гетерометальні комплекси міді та кобальту з аміноспиртами проявляють антифітовірусну, бактерицидну, фунгіцидну та протипухлинну дію і каталітичну активність в реакції розкладу пероксиду водню.

Публікації автора:

1. Рижкова А.Є., Поліщук В.П., Будзанівська І.Г., Тивончук Т.П., Харіна А.В., Кокозей В.М., Васильєва О.Ю., Маханькова В.Г., Бойко А.Л., Скопенко В.В. Антивірусна дія різнометальних комплексів міді та кобальту з аміноспиртами, одержаних прямим синтезом, в умовах in vitro // Бюллетень інституту сільськогосподарської мікробіології УААН. - 2000. - № 7. - С. 38-39.

2. Makhankova Valeriya G., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N., Skelton Brian W., Reedijk Jan, Van Albada Gerard A., Sorace Lorenzo and Gatteschi Dante. A unique heteropentanuclear Cu^II₂Co^IICo^III₂ complex, synthesised from metallic Cu and Co acetate in the presence of triethanolamine. Magnetic properties and a strong H-bond stabilised lattice // New J. Chem. - 2001. - V.25. - P. 685-689.

3. Makhankova Valeriya G., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N., Skelton Brian W., Van Albada Gerard A., and Reedijk Jan. Spectroscopic and Magnetostructural Evidence for the Formation of [Cu_0.5Co_0.5(H₂Tea)X] Mixed-Crystal Compounds from Zerovalent Cu and Co Salts in the Presence of Triethanolamine (H₃Tea – Triethanolamine; X = SCN, Cl) // Z. Naturforsch. - 2001. - 56b. - P. 931-936.

4. Makhankova Valeriya G., Vassilyeva Olga Yu., Kokozay Volodymyr N., Reedijk Jan, Van Albada Gerard A., Jezierska Julia, and Skelton Brian W.. Formation, Structures, Magnetic and EPR Spectroscopic Properties of Dicobalt(III)-Dicopper(II) Complexes Featuring Heterotetranuclear Cations of a Puckered Cyclic Structure with Diethanolamine and Diethanolamine(2–) as Bridging Ligands // Eur. J. Inorg. Chem. - 2002. - № 8. – Р. 2163-2169.

5. Патент № 36683 А Україна, МПК C01G1/00. Ацетатний комплекс міді(ІІ) та кобальту(ІІ,ІІІ) з триетаноламіном, що виявляє антифітовірусну дію / Скопенко В.В., Бойко А.Л., Кокозей В.М., Поліщук В.П., Маханькова В.Г., Будзанівська І.Г., Васильєва О.Ю. (Україна); № 2000010438; Заявл. 26.01.2000; Опубл. 16.04.2001; Бюл. №3.

6. Патент № 36684 А Україна, МПК C01G1/00. Бромідний комплекс міді(ІІ) та кобальту(ІІІ) з діетаноламіном, що виявляє антифітовірусну дію / Скопенко В.В., Бойко А.Л., Кокозей В.М., Поліщук В.П., Маханькова В.Г., Тивончук Т.П., Васильєва О.Ю., Рижкова А.Є. (Україна); № 2000010439; Заявл. 26.01.2000; Опубл. 16.04.2001; Бюл. №3.

7. Патент № 42461 А Україна, МПК C01G1/00, А61К31/13, А61К31/30. Гетерометальні комплекси міді(ІІ) та кобальту(ІІІ) з діетаноламіном, що виявляють протипухлинну дію / Скопенко В.В., Васильєва О.Ю., Маханькова В.Г., Кокозей В.М., Шляховенко В.О. (Україна); № 2001031539; Заявл. 06.03.2001; Опубл. 15.10.2001; Бюл. № 9.

8. Патент № 42462 А Україна, МПК C01G1/00, А61К31/13, А61К31/30. Бромідний комплекс міді(ІІ) та кобальту(ІІІ) з діетаноламіном, що виявляє протипухлинну дію / Кокозей В.М., Васильєва О.Ю., Маханькова В.Г., Шляховенко В.О. (Україна); № 2001031540; Заявл. 06.03.2001; Опубл. 15.10.2001; Бюл. № 9.

9. Kokozay Volodymyr N., Manskaya Julia A., Domasevitch Konstantin V., Kovbasyuk Larisa A., Vassilyeva Olga Yu., Makhankova Valerya G., Linert Wolfgang and Weinberger Peter. New synthetic strategy for oordination compounds involving zero valent metals as starting materials // Book of Abstracts. XXXIII International Conference on Coordination Chemistry. – Florence (Italy). - 1998. - P. 178.

10. Kokozay V.N., Vassilyeva O.Yu., Petrusenko S.R., Makhankova V.G., Vinogradova E.A., Prima O.V. Crystal structures of mixed-metal complexes obtained from zerovalent copper // Book of Abstracts. Physical methods in Co-ordination and Supramolecular Chemistry. - Chisinau (Moldova). - 1999. - P. 99.

11. Маханькова В.Г., Виноградова О.А., Васильєва О.Ю. Прямий синтез поліядерних комплексів Cu/M (M – Co, Zn) з аміноспиртами // Тези доповідей I Всеукраїнської конференції "Сучасні проблеми неорганічної хімії". - Київ (Україна). - 1999. - С. 103.

12. Vassilyeva O.Yu., Makhankova V.G., Kokozay V.N., Boyko A.L., Polischuk V.P., Linert W. Antitumour and antiviral activity of mixed-metal Cu/Co complexes with aminoalcohols, obtained by direct synthesis // Book of Abstracts. 10^th International Conference on Bioinorganic Chemistry. - Florence (Italy). - 2001. - P. 467.

13. Маханькова В.Г. Прямий синтез різнометальних комплексів міді та кобальту з триетаноламіном // Тези доповідей XV Української конференції з неорганічної хімії. - Київ (Україна). - 2001. - С. 124.

14. Нестеров Д.С., Маханькова В.Г. Прямий синтез гетеробі- та гетеротриметальних комплексів на основі міді з аміноспиртами // Тези доповідей ІІІ Всеукраїнської конференції студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. - Київ (Україна). – 2002. - С. 79.