Анотація до роботи:

Єгорова Т. В. 1-метилтетразоло[5,1-a]ізоіндол у реакціях з малеїнімідами та хлорангідридами карбонових кислот. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.03 – органічна хімія. – Київський національний університет імені Тараса Шевченка, Київ, 2004.

Підтверджено гіпотезу про високу дієнову активність 1-метил[5,1-a]тетразолоізоіндолу та 1,2-диметил-1,2,4-триазоло[5,1-a]ізоіндолу за положеннями 5,9b. Показано, що з типовими дієнофілами – малеїнімідами – відбувається три послідовні процеси: утворення адукту Міхаеля (складу 1:1); утворення адукту Дільса-Альдера (складу 1:2) та результуюче скелетне перегрупування останнього. Показано, що в умовах реакції ацилювання утворюються два продукти: ацилпохідні та не описані раніше барвники – монометинціаніни, заміщені біля центрального атому вуглецю. Встановлено закономірності впливу на хід реакції співвідношення вихідних речовин та характеру замісника R в ацилюючому реагенті (R= Alk, Ar, Het). Досліджено комплексоутворення ціанінових барвників ряду тетразолоізоіндолу з металами на прикладі феруму(ІІІ) та нікелю(ІІ). Синтезовані сполуки досліджені методами ІЧ та електронної спектроскопії, мас-спектрометрії, а також ЯМР ¹Н та ¹³С. Проведено рентгеноструктурне дослідження 3 сполук.

1. Підтверджено гіпотезу про високу дієнову активність 1-метил[5,1-a]тетразолоізоіндолу та 1,2-диметил-1,2,4-триазоло[5,1-a]ізоіндолу за положеннями 5,9b.

2. Показано, що з типовими дієнофілами – малеїнімідами – відбувається три послідовні процеси: утворення аддукту Міхаеля (складу 1:1); утворення адукту Дільса-Альдера (складу 1:2) та результуюче скелетне перегрупування останнього.

3. Встановлено, що введення в положення 5 системи тетразолоізоіндолу ацильної групи призводить до повного зникнення дієнової активності.

4. Показано, що при ацилюванні тетразолоізоіндолів хлорангідридами карбонових кислот поряд з ацилпохідними утворюються невідомі раніше монометинціаніни з замісниками в мезо-положенні.

5. Встановлено, що оптимальним для одержання монометинціанінів є співвідношення перхлорату 1-метил-5Н-тетразоло[5,1-а]ізоіндолію / хлорангідриду / триетиламіну 1/1/2, алкільні та електронодонорні ароматичні замісникі R сприяють збільшенню виходів барвників.

6. За результатами рентгеноструктурних досліджень зроблено порівняльний аналіз геометрії двох монометинціанінів тетразолоізоіндолу з замісниками R=Ph та R=H. З врахуванням неемпіричних розрахунків в межах теорії функціоналу густини (DFT) зроблено висновок про доцільність врахування в описі електронної будови монометинціаніну з R=H внеску карбокатіонної резонансної структури.

7. Показано принципову можливість утворення комплексів як монометинціаніну, так і триметинціаніну 1-метил[5,1-a]тетразолоізоіндолу з гексаціаноферратом(ІІІ) та тетраціанонікелатом(ІІ) калію.

Публікації за темою дисертації

1. Войтенко З. В., Егорова Т. В., Ковтуненко В. А. Триазоло- и тетразолоизоиндолы // Хим. гетероцикл. соедин. – 2002. – № 9. – С. 1171 – 1193.

2. Егорова Т. В., Войтенко З. В., Затовский И. В., Вольф Ж. Ж. Комплексообразование цианиновых красителей ряда тетразоло[5,1-а]изоиндола с гексацианоферратом(III) и тетрацианоникелатом(II) калия // Координац. химия. – 2002. – Т. 28, № 8. – С. 557 – 559.

3. Кисіль А. І., Єгорова Т. В., Войтенко З. В, Вольф Ж. Ж. Тетразолоізоіндоли в умовах реакції ацилювання // Вісник Київського ун-ту. Хімія. – 2003. – Вип. 39-40. – С. 35 – 37.

4. Єгорова Т. В., Карбовська Р. В., Войтенко З. В, Туров О. В. Реакція 1,2-диметил-1,2,4-триазоло[5,1-a]ізоіндолу та 1-метилтетразоло[5,1-a]ізоіндолу з малеінімідами // Вісник Київського ун-ту. Хімія. – 2003. – Вип. 39-40. – С. 95 – 97.

5. Voitenko Z. V., Boisdon M. Th., Yegorova T. V., Kysil’ A. I., Favrot J., Wolf J. G. IR spectroscopy study of the reactivity of aromatic 5-acyltetrazoloindoles // J. Mol. Structure. – 2003. – V. 658, № 6. – P. 171 – 177.

6. Voitenko Z. V., Yegorova T. V., Kysil’ A. I., Andre C., Wolf J. G. New cyanine dyes derived from tetrazolo[5,1-a]isoindoles // Tetrahedron. – 2004. – Vol. 60, № 1. – P. 199 – 206.

7. Єгорова Т. В., Войтенко З. В. Реакція 1,2-диметил-1,2,4-триазоло[5,1-а]ізоіндолу з р-анізилмалеїнімідом // Тези доповідей Міжнародної конференції “Хімія азотовмісних гетероциклів” (ХАГ-2000). – Харків (Україна), 2000. – С. 89.

8. Кисіль А. І., Єгорова Т. В., Войтенко З. В. Тетразолоізоіндоли в умовах реакції ацилювання // Тези доповідей Другої всеукраїнської конференції студентів та аспірантів “Сучасні проблеми хімії”. – Київ (Україна), 2001. – С. 67.

9. Егорова Т. В., Войтенко З. В., Затовский И. В., Вольф Ж. Ж. Комплексообразование цианиновых красителей ряда тетразоло[5,1-а]изоиндола с гексацианоферратом(III) и тетрацианоникелатом(II) калия // Тезисы докладов XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии. – Ростов-на-Дону (Россия), 2001. – С. 220.

10. Єгорова Т. В., Войтенко З. В., Затовський І. В., Вольф Ж. Ж. Синтез та дослідження комплексів ціанінових барвників ряду тетразоло[5,1-а]ізоіндолу з залізом(III) та нікелем(II) // Тези доповідей XV Української конференції з неорганічної хімії за міжнародною участю. – Київ (Україна), 2001. – С. 135.

11. Єгорова Т. В., Войтенко З. В., Карбовська Р. В., Кищенко В. А., Семенович В. К. Синтез та хроматографічне дослідження продуктів реакції циклоприєднання 1-метилтетразоло[5,1-а]ізоіндолу з малеїнімідами // Тези доповідей ХІХ Української конференції з органічної хімії. – Львів (Україна), 2001. – С. 196.

12. Кисіль А. І., Єгорова Т. В., Войтенко З. В. Тетразолоізоіндоли в умовах реакції ацилювання // Тези доповідей ХІХ Української конференції з органічної хімії. – Львів (Україна), 2001. – С. 202.

13. Егорова Т. В., Кисель А. И., Войтенко З. В., Затовский И. В., Олийнык С. А. Синтез биологически активных веществ ряда тетразолоизоиндола // Тезисы докладов Международной научно-практической конференции “Новые технологии получения и применения биологически активных веществ”. – Алушта (Украина), 2002. – С. 23 – 25.

14. Voitenko Z. V., Boisdon M. Th., Yegorova T. V., Kysil’ A. I., Favrot J., Wolf J. G. Infrared spectroscopy explanation of the lowered reactivity of the aromatic tetrazoloisoindoles // Book of Abstracts. SFC Eurochem. – Toulouse (France), 2002. – P 1-95.

15. Voitenko Z. V., Boisdon M. Th., Yegorova T. V., Kysil’ A. I., Favrot J., Wolf J. G. IR spectroscopy study of the reactivity of aromatic 5-acyltetrazoloisoindoles // Book of Abstracts. European Congress on Molecular Spectroscopy EUCMOS XXVI. – Lille (France), 2002. – P. 139 (P 2-18)

16. Єгорова Т. В., Кисіль А. І., Войтенко З. В. Реакції електрофільного заміщення 1-метилтетразоло[5,1-a]ізоіндолу з ізоціанатами та ізотіоціанатами // Тези доповідей V конференції молодих учених та студентів-хіміків південного регіону України. – Одеса (Україна), 2002. – С. 20.

17. Voitenko Z. V., Yegorova T. V., Zatovsky I. V., Jaud J., Wolf J. G. Complexation de cyanines derivees du tetrazolo[5,1-a]isoindole par des sels de nickel // 12^eme Journee Chimie Grand Sud-Ouest. – Montpellier (France), 2002. – P 3-04.

18. Войтенко З. В., Егорова Т. В., Ковтуненко В. А., Шишкина С. В., Шишкин О. В., Цапко М. Д., Туров А. В. Строение бис-(1-метилтетразоло[5,1-a]изоиндол-5)монометинцианинперхлората // Тезисы докладов III Национальной кристаллохимической конференции. – Черноголовка (Россия), 2003. – С. 62.

19. Єгорова Т., Войтенко З. Тетразолоізоіндоли: одержання нових ціанінових барвників в умовах реакції ацилювання // Тези доповідей Дев’ятої наукової конференції “Львівські хімічні читання – 2003”. – Львів (Україна), 2003. – П12.

20. Voitenko Z. V., Yegorova T. V., Zatovsky I. V., Jaud J., Wolf J. G. Crystal structure of bis-(1-methyltetrazolo[5,1-a]isoindole-5)trimethincyanine tetracyanonickelate(II) // Book of Abstracts. Second International Chemistry Conference Toulouse-Kiev 2003. – Toulouse (France), 2003. – P. 58.

21. Егорова Т. В., Войтенко З. В., Затовский И. В., Жо Ж., Вольф Ж. Ж. Синтез и кристаллическая структура бис-(1-метилтетразоло[5,1-a]изоиндол-5)триметинцианин тетрацианоникелата // Тезисы докладов XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии. – Киев (Украина), 2003. – С. 251.