Анотація до роботи:

Свиридова О.І. Люмінесцентні дослідження процесів утворення та еволюції домішкових нанорозмірних центрів при хімічній сенсибілізації галогенсрібних фотографічних емульсій”.- Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата фізико-математичних наук за фахом 01.04.17 - Хімічна фізика, у тому числі фізика горіння та вибуху. - Одеський національний університет ім. І.І. Мечникова, Одеса, 2004.

На підставі порівняння даних електронно-мікроскопічних спостережень і люмінесцентних досліджень обгрунтован розмірний ефект у люмінесценції вузькощілинного (E_g=0,9еВ) напівпровідника срібла сульфіду.

Використовуючи люмінесцентні виміри, вивчена еволюція домішкових кластерів при сірчаній сенсибілізації фотографічних емульсій з мікрокристалами різних розмірів, огранювання і галоген срібного складу. Встановлено, що у процесі сенсибілізації максимум люмінесценції сірчано-срібних кластерів зміщається в довгохвильову область, що свідчить про зріст розміру кластера в даному процесі.

На підставі вивчення люмінесцентних властивостей емульсій показана можливість дослідження еволюції домішкових сірчано-срібних кластерів (нанокристалів) на поверхні мікрокристалів у процесі сірчаній сенсибілізації емульсій, як з гомогенними, так і гетерогенними (типу ”ядро-оболонка”) мікрокристалами. Встановлено механізм формування фотографічної чутливості галогенсрібних емульсій, який зв’язано з утворенням і еволюцією кластерів (нанокристалів) срібла сульфіду в процесі сірчаній сенсибілізації. З'ясовано механізм відновної сенсибілізації галогенсрібних емульсій лугами, який зв’язано з термічним перетворенням домішкових центрів за схемою AgOH Ag₂O Ag, і механізм водневій сенсибілізації галогенсрібних емульсій, як один з видів відновної сенсибілізації, яка зв’язана з взаємодією срібла оксида з воднем і еволюцією срібних центрів, що виникають згідно реакції Ag₂O+H₂H₂O+2Ag

Ключеві слова: срібла галогенід, мікрокристали, срібла сульфід, кластери, нанокристали, „ядро-оболонка”, люмінесценція.

1. На підставі зіставлення результатів електроно-мікроскопічних досліджень і отриманих спектрів низькотемпературної (77 К) люмінесценції створених у гомогенному середовищі кластерів (нанокристалів) Ag₂S установлено, що збільшення розмірів кластерів нанокристалів супроводжується зміщенням смуги люмінесценції в довгохвильову область спектра. Показано, що кластери Ag₂S розміром 20-70 створюють смуги люмінесценції в ближній інфрачервоній області спектра в діапазоні від 720-1050 нм у відмінності від люмінесценції кристалічного Ag₂S, для якого характерна смуга низькотемпературної люмінесценції (77 К) з l_max=1420 нм. Отримані результати свідчать про наявність розмірного ефекту у люмінесценції вузькощілинного (Е_q=0,9 еВ) напівпровідника Ag₂S.

2. На підставі виміру спектрів люмінесценції фотографічних емульсій з мікрокристалами різних розмірів, огранювання і галогенсрібного складу встановлена еволюція кластерів (нанокристалів) Ag₂S при сірчаній сенсибілізації і роль цих кластерів у формуванні фотографічних властивостей емульсій. Виявилося, що у випадку мікрокристалів з різним огранюванням максимум світлочутливості при сенсибілізації достягається при різних розмірах кластерів в діапазоні 20-30 . Значить не можна вводити представлення про єдиний розмір центрів світлочутливості у випадку різних емульсій.

3. На підставі вивчення люмінесцентних властивостей сірчано-сенсибілізованих емульсій обґрунтовано механізм утворення кластерів і роль цих кластерів (нанокристалів) срібла сульфіду в локалізації створених при опроміненні емульсійних мікрокристалів електронів і дірок при утворенні фотографічного зображення.

4. Вивчено спектри люмінесценції сірчано-сенсибілізованих емульсій з мікрокристалами типу «ядро-оболонка». Встановлено, що при нарощуванні на сірчано-сенсибілізовані мікрокристали галогену срібла оболонки AgBr відбувається розпад великих кластерів срібла сульфіду (смуга люмінесценції з _max=900-950нм) і утворення кластерів (нанокристалів) менших розмірів.

5. З'ясовано механізм відновної сенсибілізації галогенсрібних емульсій лугами. Встановлено наявність двох максимумів в залежності світлочутливості від часу сенсибілізації, що обумовлено реакцією термічного перетворення AgOH за схемою AgOHAg₂OAg. Визначено енергії активації зазначених процесів перетворення. Вивчені люмінесцентні властивості емульсій, підданих відновній сенсибілізації лугами, і виявлена люмінесценція продуктів зазначеної сенсибілізації, яка обумовлена кластерами Ag₂O.

6. При дослідженні люмінесцентних і фотографічних властивостей сухих галогенсрібних шарів, які видержані в атмосфері водню, встановлено, що один з можливих механізмів сенсибілізації, що спостерігається при цьому, зв’язан з відновним процесом при взаємодії водню з наявними на поверхні мікрокристалів частками Ag₂O.

Публікації автора:

1. Белоус В.М., Толстобров В.И., Свиридова О.И., Чибисов К.В. Взаимосвязь спектральной и химической сенсибилизаций бромосеребряных фотографических эмульсий //Докл. АН СССР.- 1980. -Т. 252, № 5. - С. 1155-1158.

2. Белоус В.М., Толстобров В.И., Свиридова О.И., Чибисов К.В. Исследование эволюции сернистосеребряных кластеров при сенсибилизации фотографических эмульсий // Докл. АН СССР. -1982. -Т. 262, №4. - С. 907-910.

3. Белоус В.М., Толстобров В.И., Свиридова О.И., Чибисов К.В. Сравнительное исследование топографии образования скрытого изображения в фотографических эмульсиях, подвергнутых сернистой и восстановительной сенсибилизациям // Докл. АН СССР. -1982. -Т. 262, №5, - С. 1158-1160.

4. Белоус В.М., Толстобров В.И., Свиридова О.И., Чибисов К.В. Исследование процесса преобразования примесных кластеров при синтезе фотографических эмульсий типа «ядро-оболочка» // Докл. АН СССР. -1982. -Т.264, №5, -С. 1155-1158.

5. Толстобров В.И., Белоус В.М., Свиридова О.И., Чибисов К.В. Образование фотографически активных примесных центров при сернистой сенсибилизации бромосеребряных эмульсий // Докл. АН СССР. -1982. - Т. 267, № 2. - С.418-422.

6. Белоус В.М., Толстобров В.И., Орловская Н.А., Свиридова О.И., Чибисов К.В. Исследование механизма сенсибилизации фотографических эмульсий гидроокисью серебра // Докл. АН СССР.- 1984. - Т. 274, №4, -С. 836-840.

7. Толстобров В.И., Свиридова О.И., Белоус В.М. Особенности сенсибилизации щелочами эмульсионных микрокристаллов различной огранки // Журн. науч. и прикл. фото- и кинемотографии -1985. - Т.30, -С. 213-215.

8. Толстобров В.И., Белоус В.М., Свиридова О.И., Особенности формирования примесных центров в эмульсиях типа « ядро-оболочка» (Черноголовка 1983г.); Тез. Докл. Всесоюз. Конф. М.,: ГосНИИхимфотопроект, 1983.

9. Белоус В.М. , Жуков С.А., Орловская Н.А, Русинова Е.Е., Свиридова О.И. Чурашов В.П. Люминесцентные исследования различных видов сенсибилизации фотографических эмульсий// Тез. Докл. Всесоюзній конференції "Фізичні процеси в світлочутливих системах на основі солей срібла” ; (Кемерово 1986г)

10. Жуков С.А., Орловская Н.А., Толстобров В.И., Свиридова О.И., Белоус В.М. О механизме гиперсенсибилизации фотографических эмульсий водородом // Тез. Докл. науковій сесії "Перспективи розвитку фотографічних засобів реєстрації інформації для астрономічних спостережень" (Душанбе, 1983); с.33-36 Душанбе

11. Белоус В.М., Ахмеров А.Ю. Жуков С.А., Орловская Н.А., Свиридова О.И.. Люминесцентные исследования процессов, определяющих формирование фотографической чувствительности галогенсеребряных эмульсий // Журн. науч. и прикл. фото- и кинематографии -1996.- Т.41, -С. 11-27.

12. V.M. Belous, A.Yu. Akhmerov, S.A.Zhukov, N.A. Orlovskaya, O.I. Sviridova. Luminescent Investigations on the Nature and Function of Centers Appeared at Chemical Sensitization of Silver Halide Emulsions // Proc. of Intern. Symp. on Silver Halide Imaging, May 19-24/1996 Minneapolis, Minnesota, USA. P.213-219.

13. V.M. Belous, A.Yu. Akhmerov, N.A. Orlovskaya, O.I. Sviridova Investigation of the Effeсts of Rear Earth Ions on Spectral Sensitization of Silver Halide Emulsions // Proc. of Intern. Congress of Imaging Science 2002, Tokyo, 2002, Р.100-105.

Свиридова О.І. Люмінесцентні дослідження процесів утворення та еволюції домішкових нанорозмірних центрів при хімічній сенсибілізації галогенсрібних фотографічних емульсій”.- Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата фізико-математичних наук за фахом 01.04.17 - Хімічна фізика, у тому числі фізика горіння та вибуху. - Одеський національний університет ім. І.І. Мечникова, Одеса, 2004.

На підставі порівняння даних електронно-мікроскопічних спостережень і люмінесцентних досліджень обгрунтован розмірний ефект у люмінесценції вузькощілинного (E_g=0,9еВ) напівпровідника срібла сульфіду.

Використовуючи люмінесцентні виміри, вивчена еволюція домішкових кластерів при сірчаній сенсибілізації фотографічних емульсій з мікрокристалами різних розмірів, огранювання і галоген срібного складу. Встановлено, що у процесі сенсибілізації максимум люмінесценції сірчано-срібних кластерів зміщається в довгохвильову область, що свідчить про зріст розміру кластера в даному процесі.

На підставі вивчення люмінесцентних властивостей емульсій показана можливість дослідження еволюції домішкових сірчано-срібних кластерів (нанокристалів) на поверхні мікрокристалів у процесі сірчаній сенсибілізації емульсій, як з гомогенними, так і гетерогенними (типу ”ядро-оболонка”) мікрокристалами. Встановлено механізм формування фотографічної чутливості галогенсрібних емульсій, який зв’язано з утворенням і еволюцією кластерів (нанокристалів) срібла сульфіду в процесі сірчаній сенсибілізації. З'ясовано механізм відновної сенсибілізації галогенсрібних емульсій лугами, який зв’язано з термічним перетворенням домішкових центрів за схемою AgOH Ag₂O Ag, і механізм водневій сенсибілізації галогенсрібних емульсій, як один з видів відновної сенсибілізації, яка зв’язана з взаємодією срібла оксида з воднем і еволюцією срібних центрів, що виникають згідно реакції Ag₂O+H₂H₂O+2Ag

Ключеві слова: срібла галогенід, мікрокристали, срібла сульфід, кластери, нанокристали, „ядро-оболонка”, люмінесценція.