Анотація до роботи:

Василечко Л.О. Кристалохімія та фазові перетворення складних оксидів рідкісноземельних елементів зі структурою перовскиту. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня доктора хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 – неорганічна хімія; Львівський національний університет ім. І. Франка; Львів, 2005.

Дисертація присвячена кристалохімічному аналізу та вивченню умов існування алюмінатів та галатів РЗЕ із перовскитними та перовскитоподібними структурами, твердих розчинів на їх основі, а також твердих розчинів титанатів-хромітів лантану та кальцію в широкому діапазоні температур 12–1300 К, встановленню взаємозв’язку між особливостями кристалічних структур, характером фазових перетворень та деякими фізичними властивостями цих сполук. Синтезовано та встановлено кристалічні структури понад 160 зразків сполук та твердих розчинів, що належать до 14 різних типів перовскитних структур. Виявлено існування дванадцяти температурно- та концентраційно-індукованих фазових перетворень різних типів. Побудовано фазові діаграми псевдобінарних систем CeAlO₃–RAlO₃ (R=La, Nd), LaGaO₃–RGaO₃ (R=Ce, Pr, Nd, Sm), узагальнені діаграми систем RAlO₃–R'AlO₃ та RGaO₃–R'GaO₃, а також ізотермічні перерізи квазітернарних систем CaCrO₃–CaTiO₃–LaCrO₃ та La_2/3TiO₃–CaTiO₃–LaCrO₃.

1. Методами in situ низько- та високотемпературної порошкової дифракції високого розділення з використанням синхротронного випромінювання вперше проведено прецизійне дослідження кристалічних структур алюмінатів та галатів РЗЕ зі структурою перовскиту в широкому діапазоні температур 12–1300 К. При кімнатній температурі структури сполук RAlO₃ та їх твердих розчинів належать до чотирьох різних типів деформованих перовскитних структур, а саме: LaAlO₃ (ПГ Rc, R= La, Pr, Nd), GdFeO₃ (ПГ Pbnm, R= SmLu, Y), SrZrO₃-ВТ (ПГ I4/mcm, CeAlO₃) та BaPbO₃-НТ (ПГ Imma, деякі склади ТР Ce_1-xR_xAlO₃). Крім того, серед низькотемпературних модифікацій ТР Ce_1-xNd_xAlO₃ виявлено моноклінну структуру типу BaPbO₃ (ПГ I2/m). Ідеальна кубічна структура перовскиту (ПГ Pmm) спостерігається лише при високих температурах в LaAlO₃, CeAlO₃, PrAlO₃, NdAlO₃ та в деяких ТР на їх основі.

2. Всі сполуки RGaO₃ та їх тверді розчини при КТ мають ромбічну структуру; їх особливістю є різне співвідношення параметрів елементарних комірок в межах структурного типу GdFeO₃: a_p>c_p>b_p в LaGaO₃, a_p>b_p>c_p в CeGaO₃ та b_p>c_p>a_p в структурах інших сполук RGaO₃. Інші типи структур серед галатів РЗЕ, а саме BaPbO₃-НТ (ПГ Imma) та Pr_0.4Sr_0.4MnO₃ (ПГ I2/a) знайдені при КТ лише серед аніон-дефіцитних сполук на основі LaGaO₃ з гетеровалентним заміщенням катіонів. При високих температурах LaGaO₃ та CeGaO₃, а також ТР на їх основі мають ромбоедричну структуру типу LaAlO₃. Ще один тип ромбоедричної структури, а саме BiFeO₃ (ПГ R3c) виявлено серед ВТ модифікацій сполук La_1-xSr_xGa_1-2xMg_2xO_3-d.

3. Вперше встановлено межі існування твердих розчинів, що утворюються в псевдобінарних системах CeAlO₃–RAlO₃ та RGaO₃–R'GaO₃ (R, R'=РЗЕ) та повністю досліджено їх структуру. В залежності від складу, існує три типи твердих розчинів Ce_1-xR_xAlO₃ із тетрагональною, ромбічною та ромбоедричною структурами. Структура всіх твердих розчинів R_1-xR'_xGaO₃ є ромбічною типу GdFeO₃. Для ТР на основі LaGaO₃ спостерігається наявність чотирьох областей із різним співвідношенням параметрів елементарної комірки, і як наслідок, утворення при певних складах розмірно тетрагональних структур. Протяжність твердих розчинів La_1-xR_xGaO₃ залежить від різниці іонних радіусів РЗЕ, Dr: при Dr<0,085 утворюються неперервні тверді розчини (R=CeSm), при 0,085<Dr<0,11 вони існують в діапазоні концентрацій x0,60,5 (R=Eu, Gd), а при Dr>0,11 (R-РЗЕ підгрупи Ітрію) їх області гомогенності не перевищують 25 ат. % R.

4. Для всіх сполук RAlO₃ та RGaO_3, а також ТР на їх основі встановлені кореляційні залежності між структурними параметрами та радіусами катіонів R³⁺. Показано, що з ростом середнього радіусу катіонів РЗЕ відбувається закономірне зростання об’ємів елементарних комірок при одночасному зменшенні ступеня деформації перовскитної структури, що проявляється у зменшенні напружень зв’язків в поліедрах, зменшенні кутів нахилу октаедрів [BO₆] та у зростанні спостережуваних значень толеранс-факторів. Як новий критерій для оцінки ступеня деформації сполук ABO₃ зі структурою перовскиту запропоновано співвідношення індивідуальних та середніх міжкатіонних віддалей, (АB)_max/(AB)_min та (AA)₆/(BB)₆, які систематично спадають із зменшенням ступеня деформації, наближаючись до одиниці при переході від ромбічної до ромбоедричної структури. В ідеальній кубічній структурі перовскиту обидва ці співвідношення рівні 1.

5. Серед досліджених алюмінатів та галатів РЗЕ виявлено десять типів температурно-індукованих фазових перетворень. В LaGaO₃, CeGaO₃, PrGaO₃, а також в алюмінатах Sm, Gd та Eu спостерігається стрибкоподібний перехід першого роду Pbnm–Rc, тоді як для перших членів ряду сполук RAlO₃ (R=La, Ce, Pr, Nd) характерний плавний перехід Rc–Pmm. Обидва ці переходи визначаються геометричним фактором, а їх температури лінійно спадають внаслідок зменшення ступеня деформації перовскитної структури із збільшенням радіусів катіонів РЗЕ. Подібні кореляційні залежності знайдені також серед ТР R_1-xR'_xAlO₃ та R_1-xR'_xGaO₃. На відміну від двох попередніх, низькотемпературні ФП, які спостерігаються в CeAlO₃ та твердих розчинах Ce_1-xR_xAlO₃ (R=La, Nd), а саме, Rc–Imma, Imma–I4/mcm, Imma–I2/m та I2/m–I4/mcm, не пов’язані із ступенем деформації перовскитної структури, а їх температури систематично спадають із зменшенням концентрації Церію у відповідних ТР. Ще чотири типи структурних ФП: Pbnm–Imma, Imma–I2/a, I2/a–R3c та R3c–Rc виявлено серед аніон-дефіцитних кристалів на основі LaGaO₃. Виходячи із отриманих результатів та аналізу літературних даних побудовано фазові діаграми псевдобінарних систем CeAlO₃–RAlO₃ (R=La, Nd), LaGaO₃–RGaO₃ (R=CeSm), а також узагальнені діаграми стану багатокомпонентних систем RAlO₃–R'AlO₃ та RGaO₃–R'GaO₃.

6. Комплексні дослідження аніон-дефіцитних сполук La_1-xSr_xGa_1-2xMg_2xO_3-d дозволили встановити кореляційні залежності між характером термічної поведінки цих кристалів, структурними особливостями різних фаз та параметрами електричної провідності даних матеріалів. Виявлено анізотропію електропровідності в різних кристалографічних напрямках, причому характер температурних залежностей провідності в діапазоні температур 300-1273 К відображає послідовність фазових перетворень, що відбуваються в досліджених кристалах. Мінімальна енергія активації провідності кристалів La_1-xSr_xGa_1-2xMg_2xO_3-d із x=0,05 та 0,10 спостерігається в діапазонах температур 720-970 та 770-1020 К, відповідно, що в цілому співпадає із областями існування високотемпературних фаз цих кристалів із нецентросиметричними ромбоедричними структурами.

7. Показано, що термічне розширення алюмінатів та галатів РЗЕ має нелінійний та анізотропний характер. Зокрема, для сполук із ромбічною структурою типу GdFeO₃ відносне видовження в напрямках a та c є приблизно вдвічі меншим порівняно із напрямком b. Коефіцієнти об’ємного термічного розширення сполук із ромбоедричними структурами типу LaAlO₃ є вищими порівняно із відповідними значеннями для ромбічних сполук. Ще вищі значення a(V) спостерігаються для кубічних модифікацій структур RAlO₃. Серед ізоструктурних сполук значення коефіцієнтів термічного розширення для алюмінатів РЗЕ є дещо нижчими порівняно із відповідними галатами. В PrGaO₃ та в деяких твердих розчинах на його основі виявлені аномалії термічного розширення, які проявляються у стисненні комірки в напрямках [010] та [100] та в негативному об’ємному розширенні в інтервалі температур 12–80 К. Негативне розширення в напрямку [001] в області низьких температур виявлено також в CeAlO₃ та твердих розчинах Ce_1-xR_xAlO₃ (R=La, Nd).

8. Показано, що сполуки AA'BO₄ із тетрагональними структурами типу K₂NiF₄ утворюються в квазітернарних системах A₂O₃–A'O–B₂O₃ (А=РЗЕ, А'=Ca, Sr; B=Ga, Al) при оптимальному співвідношенні радіусів катіонів 1,92<r_A(A')/r_B<2,4. При менших його значеннях спостерігається ромбічна деформація структури за типом La₂CuO₄. Встановлено, що додатковою необхідною умовою для утворення сполук AA'BO₄ зі структурою типу K₂NiF₄ є співвідношення радіусів катіонів A/A', яке повинно знаходитись в межах 0,88<r_A/r_A'<1,031.

9. Методами порошкової дифракції високого розділення з використанням рентгенівського та синхротронного випромінювання вперше досліджено взаємодію компонентів в системі La_1-xCa_xCr_1-yTi_yO₃ в діапазоні температур 298–1170 К. Встановлено, що в даній системі спостерігається два різних механізми компенсації надлишкового заряду, що виникає при гетеровалентному заміщенні, а саме: зміна ступеня окислення Хрому в зразках із Ca/Ti>1 та утворення вакансій в підгратці А-катіонів в зразках із Ca/Ti<1.

10. За результатами рентгенофазових та структурних досліджень побудовані ізотермічні перерізи діаграм стану псевдотернарних систем CaTiO₃–LaCrO₃–CaCrO₃ та CaTiO₃–LaCrO₃–La_2/3TiO₃. Показано, що в обидвох випадках картина фазових рівноваг визначається характером взаємодії в псевдобінарних системах, що обмежують відповідні потрійні системи. В системі CaTiO₃–LaCrO₃–CaCrO₃ утворюється твердий розчин заміщення із структурою типу GdFeO₃ і широкою областю гомогенності, що сягає 0,500,65 мол. часток CaCrO₃, тоді як в системі La_2/3TiO₃–CaTiO₃–LaCrO₃ існує п’ять типів твердих розчинів La_1/3(2-2x+y)Ca_xTi_(1-y)Cr_yO₃ із різними А-катіон дефіцитними структурами. Встановлено, що для структур ТР із низьким та проміжним рівнем дефектності (ПГ Pbnm, Imma та I4/mcm) притаманний статистичний характер розподілу вакансій по вузлах катіонної підгратки, тоді як в структурах із великою концентрацією катіонних вакансій (ПГ Cmmm та P2/m) спостерігається чергування шарів, повністю та частково заповнених А-катіонами. Для всіх твердих розчинів, що існують в системах CaTiO₃–LaCrO₃–CaCrO₃ та CaTiO₃–LaCrO₃–La_2/3TiO₃, спостерігаються монотонні залежності їх структурних параметрів від складу, у відповідності із зміною середніх радіусів як А-, так і В-катіонів.

11. Показано, що структура метастабільної сполуки La_2/3TiO₃ може стабілізуватися за рахунок часткового заміщення катіонів як в А-, так і у В-положеннях. В усіх випадках механізм стабілізації пояснюється зменшенням ступеня дефектності структури внаслідок гетеровалентного заміщення La³⁺Ca²⁺ та Ti⁴⁺Cr³⁺. Екстраполяцією концентраційних залежностей параметрів елементарних комірок твердих розчинів в системах La_2/3TiO₃–LaCrO₃ та La_2/3TiO₃–CaTiO₃ вперше одержані значення параметрів комірки для структури La_2/3TiO₃ при кімнатній температурі.

12. Серед досліджених стехіометричних титанатів-хромітів виявлено два типи структурних фазових перетворень, а саме: Pbnm-Rc та Pbnm-Imma. В катіон-дефіцитних зразках La_1/3(3-2x-y)Ca_xCr_1-yTi_yO₃ знайдено ще чотири типи переходів: Imma-I4/mcm, I4/mcm-Pmm, Cmmm–P4/mmm та P2/m–P4/mmm. Відносне об’ємне термічне розширення більшості досліджених зразків при 1200 К знаходиться в межах 2,73% і добре узгоджується із відповідним значенням для La_1-xSr_xGa_1-2xMg_2xO_3-d, що робить можливим їх спільне використання в твердотілих оксидних паливних елементах. Заміщення Лантану Кальцієм в ряду La_0.5Ca_0.5Cr_0.5Ti_0.5O₃–La_0.25Ca_0.75Cr_0.5Ti_0.5O₃–CaCr_0.5Ti_0.5O₃ веде зростання коефіцієнтів об’ємного термічного розширення.

Публікації автора:

1. Vasylechko L., Senyshyn A., Pivak Ye., Berkowski M., Vashook V., Ullmann H., Bhtz C., Bismayer U. LSGM Single Crystals: Crystal Structure, Thermal Expansion, Phase Transitions and Conductivity // Mixed Ionic Electronic Conducting (MIEC) Perovskites for Advanced Energy Systems. NATO Science Series. – Boston/Dordrecht/London: Kluwer Academic Publishers. – Vol. 173. – 2004. – P. 223-229.

2. Senyshyn A., Oganov A.R., Vasylechko L., Ehrenberg H., Bismayer U., Berkowski M., Matkowskii A. The crystal structure and thermal expansion of the perovskite-type Nd_0.75Sm_0.25GaO₃: powder diffraction and lattice dynamical studies // J. Phys.: Condens. Matter. – 2004. – Vol. 16. – P. 253-265.

3. Vasylechko L., Vashook V., Savytskii D., Senyshyn A., Niewa R., Knapp M., Ullmann H., Berkowski M., Matkovskii A., Bismayer U. Crystal structure, thermal expansion and conductivity of anisotropic La_1-xSr_xGa_1-2xMg_2xO_3-y (x=0.05, 0.1) single crystals // J. Solid State Chem. – 2003. – Vol. 172(2). – P. 396-411.

4. Savytskii D., Vasylechko L., Senyshyn A., Matkovskii A., Bhtz C., Sanjuan M.L., Bismayer U., Berkowski M. Low-temperature structural and Raman studies on rare-earth gallates // Phys. Rev. B. – 2003. – Vol. 68. – P. 024101-1–024101-8.

5. Vashook V., Vasylechko L., Knapp M., Ullmann H., Guth U. Lanthanum doped calcium titanates: synthesis, crystal structure, thermal expansion and transport properties // J. Alloys Compd. – 2003. – Vol. 354(1-2). – P. 13-23.

6. Vashook V., Vasylechko L., Zosel J., Guth U. Synthesis, crystal structure and transport properties of La_1-xCa_xCr_0.5Ti_0.5O_3-d // Solid State Ionics. – 2003. – Vol. 159(3-4). – P. 279-292.

7. Vashook V., Vasylechko L., Ullmann H., Guth U. Synthesis, crystal structure, oxygen stoichiometry and electrical conductivity of La_1-aCa_aCr_0.2Ti_0.8O_3-d // Solid State Ionics. – 2003. – Vol. 158. – P. 317-325.

8. Matkovskii A.O., Savytskii D.I., Sugak D.Yu., Solskii I.M., Vasylechko L.O., Zhydachevskii Ya.A., Mond M., Petermann K., Wallrafen F. Growth and properties of YAlO₃:Tm single crystals for 2-mm laser operation // J. Cryst. Growth. – 2002. – Vol. 241. – P. 455-462.

9. Vashook V., Vasylechko L., Ullmann H., Guth U. Synthesis, crystal structure, oxygen stoichiometry, and electrical conductivity of La_1-aCa_aCr_0.8Ti_0.2O_3-d solid solutions // J. Alloys Compd. – 2002. – Vol. 340. – P. 263-269.

10. Vasylechko L., Savytski D., Matkovski A., Berkowski M., Knapp M., Bismayer U. Room and high temperature crystal structures of La_1-xNd_xGaO₃ (x=0.27 and 0.37) using synchrotron data // J. Alloys Compd. – 2001. – Vol. 328(1-2). – P. 264-271.

11. Aleksiyko R., Berkowski M., Byszewski P., Dabrowski B., Diduszko R., Fink-Finowicki J., Vasylechko L.O. Common Features of Gallium Perovskites // Cryst. Res. Techn. – 2001. – Vol. 36(8-10). – P. 789-800.

12. Vasylechko L., Niewa R., Borrmann H., Knapp M., Savytskii D., Matkovski A., Bismayer U., Berkowski M. Rc–Pbnm phase transition of La_1-xSm_xGaO₃ (0

13. Василечко Л. Структурні особливості твердих розчинів La_1-xPr_xGaO₃ // Вісник Львівського Університету. Серія хім. – 2001. – Вип. 40. – С. 98-103.

14. Berkowski M., Fink-Finowicki J., Byszewski P., Diduszko R., Kowalska E., Aleksijko R., Piekarczyk W., Vasylechko L.O., Savytskij D.I., Perchu L., Kapuniak J. Czochralski growth and structural investigations of La_1-xPr_xGaO₃ solid solution single crystals // J. Crystal Growth. – 2001. – Vol. 222. – P. 194-201.

15. Savytski D.I., Vasylechko L.O., Berkowski M., Fink-Finowicki J., Aleksijko R., Byszewski P., Matkovskii A.O. Domain structure in La(Pr)GaO₃ solid solutions // Ferroelectrics. – 2000. – Vol. 254. – P. 121-134.

16. Savytskii D.I., Berkowski M., Vasylechko L.O., Fink-Finowicki J., Matkovskii A.O. Twin Structure of (La,Nd)GaO₃ Solid Solution // Cryst. Res. Techn. – 2000. – Vol. 35(1). – P. 53-63.

17. Berkowski M., Fink-Finowicki J., Piekarczyk W., Perchuc L., Byszewski P., Vasylechko L.O., Savytskii D.I., Mazur K., Sass J., Kowalska E., Kapusniak J. Czochralski growth and structural investigations of La_1-xNd_xGaO₃ solid solution single crystals. // J. Cryst. Growth. – 2000. – Vol. 209. – P. 75-80.

18. Savytski D.I., Vasylechko L.O., Matkovskii A.O., Solskii I.M., Suchocki A., Sugak D.Yu., Wallrafen F. Growth and properties of YAlO₃:Nd single crystals // J. Cryst. Growth. – 2000. – Vol. 209. – P. 874-882.

19. Vasylechko L., Berkowski M., Matkovskii A., Piekarczyk W., Savytskii D. Structure peculiarities of the La_1-xNd_xGaO₃ solid solutions // J. Alloys Compd. – 2000. – Vol. 300-301. – P. 471-474.

20. Vasylechko L., Kodama N., Matkovskii A., Zhydaczevski Ya. Crystal structure and optical spectroskopy of CaGdAlO₄:Er single crystal // J. Alloys Compd. – 2000. – Vol. 300-301. – P. 475-478.

21. Vasylechko L., Berkowski M., Matkovski A., Savytskii D., Fink-Finowicki J. Crystal structure of La_1-xNd_xGaO₃ single crystals (0

22. Vasylechko L., Akselrud A., Morgenroth W., Bismayer U., Matkovskii A., Savytskii D. The crystal structure of NdGaO₃ at 100 K and 293 K based on synchrotron data // J. Alloys Compd. – 2000. – Vol. 297. – P. 46-52.

23. Vasylechko L., Matkovskii A., Savytskii D., Suchocki A., Wallrafen F. Crystal structure of GdFeO₃-type rare earth gallates and aluminates // J. Alloys Compd. – 1999. – Vol. 292(1-2). – P. 57-65.

24. Berkowski M., Fink-Finowicki J., Piekarczyk W., Pyrhuc L., Mazur K., Sass J., Vasylechko L.O., Savytskij D.I. Design oh solid solutions with perovskite and KNiF₄ structures as substrate with tunable lattice parameters for HTSC and CMR epitaxy // Proceeding SPIE. – 1999. – Vol. 3724. – P. 2-9.

25. Vasylechko L., Matkovski A., Suchocki A., Savytskii D., Syvorotka I. Crystal structure of LaGaO₃ and (La,Gd)GaO₃ solid solutions // J. Alloys Compd. – 1999. – Vol. 286. – P. 213-218.

26. Vasylechko L., Akselrud L., Savytskii D., Syvorotka I., Matkovskii A. Synthesis and Crystal structure of NdCaGaO₄ // Cryst. Res. Techn. – 1998. – Vol. 33(5). – P. 841-846.

27. Vasylechko L., Akselrud L., Matkovskii A., Sugak D., Durygin A., Frukacz Z., Lukasiewicz T. Crystal Structure of Y_0.5Er_0.5AlO₃ compound // J. Alloys Compd. – 1996. – Vol. 242(1-2). – P. 18-21.

28. Василечко Л.О., Федорчук А.А., Савицкий Д.B., Матковский А.О., Убизский С.Б. Кристаллическая структура LaCaGaO₄ и NdSrGaO₄ // Неорганические материалы. – 1995. – Т. 31, № 9. – С. 1234-1237.

29. Ubizskii S.B., Vasylechko L.O., Savytskii D.I., Matkovskii A.O., Syvorotka I.M. The crystal structure and twinning of neodymium gallium perovskite single crystals // Supercond. Sci. Technol. – 1994. – №7. – P. 766-772.

30. Савицкий Д.И., Убизский С.Б., Василечко Л.О., Матковский А.О., Сыворотка И.М. Исследование двойниковой структуры монокристаллов LaGaO₃ // Функциональные материалы. – 1994. – Т. 1, № 2. – С. 55-59.

31. Сенишин А.Т., Півак Є.В., Василечко Л.О., Матковський А.О., Берковскі М. Фазовий перехід Pbnm–Rc в La_0.92Sr_0.08Ga_0.92Ti_0.08O₃ // Вісник НУ “Львівська Політехніка”. Електроніка. – 2003. – № 482. – С. 13-23.

32. Василечко Л.О., Матковський А.О., Савицький Д.І., Берковський М., Бісмайєр У., Сольський І.М., Вальрафен Ф. Кристалічна та доменна структура рідкісноземельних галатів та алюмінатів // Вісник НУ “Львівська Політехніка”. Електроніка. – 2002. – № 459. – С. 61-75.

33. Василечко Л.О., Фадєєв С.В., Редько Н., Берковський М. Кристалічна струкутра SmGaO₃ та твердих розчинів Nd_1-xRE_xGaO₃ (RE=Pr, Sm) // Вісник НУ “Львівська Політехніка”. Електроніка. – 2002. – № 455. – 21-28.

34. Василечко Л.О., Редько Н.А., Савицький Д.І., Фадєєв С.В. Кристалічна структура твердих розчинів La_1-xSm_xGaO₃ // Вісник НУ “Львівська політехніка”. Електроніка. – 2000. – № 401. – С. 57-62.

35. Кривчиков А.И., Городилов Б.Я., Колобов И.Г., Эренбург А.И., Савицкий Д.И., Убизский С.Б., Сыворотка И.М., Василечко Л.О. Структура, скорость звука и теплопроводность NdGaO₃ перовскита // Физика низких температур. – 2000. – Том. 26, №5. – С. 503-508.

36. Vasylechko L., Matkovskii A., Senyshyn A., Savytskii D., Knapp M., Bhtz C. Crystal structure and thermal expansion of orthorhombic perovskite–type RE aluminates // HASYLAB Annual Reports. – 2003. – Vol. 1. – P. 251-252.

37. Vasylechko L., Pivak Ye., Senyshyn A., Savytskii D., Berkowski M., Niewa R., Knapp M., Bhtz C. Crystal structure, phase transitions and thermal expansion of La_1-xSr_xGaO_3-y (x = 0.04, 0.12) single crystals // HASYLAB Annual Reports. – 2003. – Vol. 1. – P. 253-254.

38. Vasylechko L., Fadyeev S., Trots D., Senyshyn A., Niewa R., Schnelle W., Knapp M. Crystal structure, phase transitions and thermal expansion of Ce_0.5RE_0.5AlO₃ (RE=La, Nd) // HASYLAB Annual Reports. – 2003. – Vol. 1. – P. 255-256.

39. Vasylechko L., Fadeyev S., Niewa R., Schnelle W., Knapp M., Bismayer U. Phase diagrams of the CeAlO₃ – REAlO₃ (RE=La, Nd) systems // HASYLAB Annual Reports. – 2003. – Vol. 1. – P. 399-400.

40. Senyshyn A., Vasylechko L., Knapp M., Bismayer U., Berkowski M., Matkovskii A. Thermal expansion of perovskite–type NdGaO₃, La_0.4Pr_0.6GaO₃ and La_0.63Nd_0.37GaO₃ // HASYLAB Annual Reports. – 2003. – Vol. 1. – P. 503-504.

41. Vasylechko L., Vashook V., Knapp M., Ullmann H., Guth U. Crystal structure and thermal expansion of the La_1-xCa_xTiO₃ and La_2(1-x)/3Ca_xTiO₃ solid solutions // HASYLAB Annual Reports. – 2002. – Vol. 1 – P. 219-220.

42. Vasylechko L., Niewa R., Senyshyn A., Pivak Y., Savytskii D., Knapp M., Bhtz C. Crystal structures, thermal expansion and phase transitions of CeAlO₃ and CeGaO₃ // HASYLAB Annual Reports. – 2002. – Vol. 1. – P. 223-224.

43. Senyshyn A., Vasylechko L., Savytskii D., Bhtz C., Knapp M., Bismayer U., Berkowski M. Pbnm–Rc phase transition in La_0.9Gd_0.1GaO₃ // HASYLAB Annual Reports. – 2002. – Vol. 1. – P. 355-356.

44. Vasylechko L., Borrmann H., Berkowski M., Senyshyn A., Savytskii D., Knapp M., Bhtz C., Bismayer U., Matkovskii A. Thermal expansion of PrGaO₃ in the temperature range 10–1253 K // HASYLAB Annual Reports. – 2002. – Vol. 1. – P. 433-434.

45. Vasylechko L., Savytskii D., Schmidt H., Bismayer U., Matkovskii A., Loutts G., Paulmann C. Structure Investigation of the Mn-doped YAlO₃, YbAlO₃ and GdAlO₃ Single Crystals // HASYLAB Annual Reports. – 2000. – Part 1. – P. 599-600.

46. Vasylechko L., Savytskii D., Schmidt H., Bismayer U., Matkovskii A., Berkowski M.. The Crystal Structure PrGaO₃ Single Crystal // HASYLAB Annual Reports. – 2000. – Part 1. – P. 615-616.

47. Vasylechko L., Vashook V., Guth U. CaTiO₃–LaCrO₃–CaCrO₃ and CaTiO₃–LaCrO₃–La_2/3TiO₃ quasi-ternary systems // NATO ARW “Fuel Cell Technologies: State & Perspectives”. – Kyiv (Ukraine). – 2004. – P. 76.

48. Vasylechko L., Senyshyn A., Knapp M., Berkowski M., Paulmann C., Bismayer U., Matkovskii A. Crystal structure and thermal expansion of PrGaO₃ in the temperature range of 10–1253 K // Book of Abstr. European Research Society Fall Meeting, E-MRS 2003. – Warsaw (Poland). – 2003. – P. 88.

49. Vasylechko L., Niewa R., Schnelle W., Senyshyn A., Knapp M. Crystal Structures, Thermal Expansion and Phase Transitions of CeAlO₃ and CeGaO₃ // 9^th European Conference on Solid State Chemistry, ECSSC-9. – Stuttgart (Germany). – 2003. – P049.

50. Vashook V., Vasylechko L., Zosel J., Mller R., Ahlborn E., Guth U. Lanthanum-Calcium Chromites-Titanates as possible anode materials for SOFC // Extended Abstr. 14^th International Conference on Solid State Ionics, SSI-14. – San-Diego (USA). – 2003. – P. IP13.

51. Vashook V., Vasylechko L., Zosel J., Ullmann H., Guth U. Perovskite-type lanthanum-calcium chromites-titanates: synthesis, crystal structure and electrical conductivity // NATO ARW “Mixed Ionic Electronic Conducting (MIEC) Perovskites for Advanced Energy Systems”. – Kyiv (Ukraine) – 2003. – P. 55.

52. Vashook V., Vasylechko L., Ullmann H., Zosel J., Mller R., Guth U. Influence of crystal and defect structure on electrical and catalytic properties of compounds in the system La_ACa_aCr_BTi_bO_3-x // 11^th Conference of GDCh Division for Solid State Chenistry and Materials research “Non-stoichiometric Solids – Principles and Applications”. – Dresden (Germany). – 2002. Z. Anorg. Allgem. Chem. – 2002. – Vol. 628(9-10). – P. 2213.

53. Vasylechko L., Senyshyn A., Savytskii D., Red’ko N., Matkovskii A., Bhtz C., Berkowski M. Crystal structure and thermal expansion of the La_1-xSr_xGa_1-2xMg_2xO_3-y (x=0.05, 0.1) using synchrotron powder diffraction data // Book of Abstr. European Materials Research Society Spring Meeting, E-MRS 2002. – Strasbourg (France). – 2002. – P. I-25.

54. Senyshyn A., Vasylechko L., Savytskii D., Bhtz C., Bismayer U., Berkowski M., Matkovskii A. Low-temperature structures and thermal expansion of rare earth gallates // Coll. Abstr. 8^th European Powder Diffraction Conference, EPDIC-8. – Uppsala (Sweden). – 2002.– P. 156.

55. Matkovskii A., Vasylechko L., Sugak D., Savytskii D., Berkowski M. Structure and optical properties of ABO₃ rare earth gallates and aluminates // Book of Abstr. 20^th European Crystallographic Meeting (ECM 20). – Krakow (Poland). – 2001. – P. 184.

56. Василечко Л. Структурні особливості твердих розчинів на основі LaGaO₃ // Збірник наукових праць Восьмої наукової конференції «Львівські хімічні читання-2001”. – Львів (Україна). – 2001. – C. П1.

57. Vasylechko L., Fadyeev S., Savytskii D., Matkowskii A.O., Redko N. Interaction in LaGaO₃– SmGaO₃ pseudobinary system // Progr. and Abstr. XIV^th International Symposium on the Reactivity of Solids. – Budapest (Hungary). – 2000. – P. 206-207.

58. Vasylechko L., Bismayer U., Morgenroth W., Matkovskii A., Savytskii D. The peculiarities of NdGaO₃ structure at 100K and 293 K // Book of Abstr. VII^th European Conference on Solid State Chemistry (ECSSC’99). – Madrid (Spain). – 1999. – Vol. II. – P. 210.

59. Vasylechko L., Kodama N., Matkovskii A., Zhydachevski Ya. Crystal Structure and Optical Spectroscopy of CaGdAlO₄:Er Single Crystal // Abstr. 3^rd International Winter Workshop on Spectroscopy and Structure of Rare Earth Systems. – Szklarska Poreba (Poland). – 1999. – P. 47.

60. Vasylechko L., Akselrud L., Matkovskii A., Syvorotka I. Syntesis and Crystal Structure of NdCaGaO₄ // Book of Abstr. 5^th International Workshop “High-Temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials Engineering (MSU HTSC-V). NATO ARW. – Moskow (Russia). – 1998. – P. F-30.

61. Vasylechko L., Akselrud L., Matkovskii A., Savytskii D., Syvorotka I. Crystal structures of LaGaO₃ and (La,Gd)GaO₃ solid solutions // Progr. and Abstr. 4^th International School and Symposium on Synchrotron Radiation in Natural Science (ISSRNS'98). – Ustron'-Jaszowiec (Poland). – 1998. – P. A9.

62. Vasylechko L., Savytskii D.I., Ubizskii S.B., Matkovskii A.O., Syvorotka I.M., Komashko V.A., Ukhanov S.A., Pajaczkovska A. Obtaining and properties of the YBa₂Cu₃O_7-x films on LaSsAlO₄ substrates // Coll. Abstr. VIII Trilateral German-Russian-Ukrainian Seminar on High-Temperature Superconductivity. – Lviv (Ukraine). – 1995. – P. 4-5.

63. Vasylechko L., Savytskii D., Ubizskii S., Matkovskii A. Synthesis and crystal structure of CaLaGaO₄ and SrNdGaO₄ // Abstr. 35^th IUPAC Congress. – Istanbul (Turkey). – 1995. Abstr.-II, – Sections 4-6. – P. 1218.

64. Василечко Л.О., Матковский А.О., Савицкий Д.И., Сыворотка И.М., Убизский С.Б., Федорчук А.А. Поиск новых подложечных материалов для пленок ВТСП // Материалы 1 Межгосударств. конф. “Материаловедение высокотемпературных проводников”. – Том 4. – Харьков (Украина). – 1993. – С. 13.