Анотація до роботи:

Пальчик О.В. Галогенiднi макробiциклічні трис-діоксимати заліза (ІІ): синтез, структура та реакційна здатність. – Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата хімічних наук за спеціальністю 02.00.01 – неорганічна хімія. Інститут загальної та неорганічної хімії ім. В.І. Вернадського НАН України, Київ, 2005.

Дисертація присвячена синтезу, дослідженню будови, структури та властивостей та реакційної здатності галогенмісних макробіциклічних трис-діоксиматів заліза (ІІ).

В роботі описані лігандні системи і умови синтезу, при яких утворюються галогенідні макробіциклічні трис-діоксимати заліза (ІІ), експериментально доведено їх здатність вступати в реакції нуклеофільного заміщення,при цьому синтезовано ряд фенольних, тіофенольних, тіоалкільних та амінних похідних, а також клатрохелатів, що містять краун-, тіокраун- і азакраунефірні фрагменти. З використанням топологічного аналізу поверхні неорганічних оксидних сорбентів, розроблено метод синтезу фац-ізомерів клатрохелатів при якому гідроксильні групи сорбентів виступають у якості захисної групи преклатрохелатів.

Методами рентгеноструктурного аналізу, електронної, ⁵⁷Fe месбауерівської, ІЧ-, масс-спектроскопії а також ЯМР-спектроскопії на ядрах ¹Н, ¹³С, ¹¹В, ¹¹⁹Sn досліджено будову отриманих макробіциклічних трис-діоксиматів заліза (II).

1. Вперше розроблено загальний метод синтезу і, виходячи з діхлоргліоксиму, синтезовано нові бормісні гексахлоридні макробіциклічні трис-діоксимати заліза (II) загальної формули Fe(Cl₂Gm)₃(BX)₂, (де Х – органічний або неорганічний замісник) та оловомісні клатрохелати загальної формули Y₂[Fe(Cl₂Gm)₃(SnCl₃)₂] (де Y – органічний катіон).

2. Вперше розроблено загальний метод синтезу і, виходячи з відповідного монохлордіоксиму, синтезовано нові трихлоридні макробіциклічні трис-діоксимати заліза (II) загальної формули Fe(ClRGm)₃(BX)₂ (де R – аліфатичний замісник або атом водню).

3. Запропоновано метод синтезу першого діхлоридного макробіциклічного б-бензилдіоксимата заліза (II) FeBd₂(Cl₂Gm)(BF)₂ шляхом конденсації плоско-квадратного біс-діоксиматного попередника з діхлоргліоксимом.

4. Реалізовано реакції нуклеофільного заміщення реакційно-здібних атомів хлору хлормісних макробіциклічних трис-диоксиматів заліза (II). Синтезовано моно-, ди- і трьохребернофункціоналізовані алкілсульфідні, арілсульфідні, фенольні та амінні клатрохелати, а також клатрохелати, що містять краун-эфирні фрагменти.

5. Синтезовано 31 нову сполуку. Методами рентгеноструктурного аналізу, мессбауерівської ⁵⁷Fe спектроскопії, ¹Н и ¹³С ЯМР, ІЧ та електронної спектроскопії підтверджено склад і встановлено будову синтезованих комплексів. Визначені кристалічні і молекулярні структури 13 нових сполук.

6. Показана можливість використання поверхні неорганічних сорбентів в якості топохімічної захисної групи при синтезі фац-ізомерів клатрохелатів з нееквівалентними оксимними фрагментами.